Действие озона на ненасыщенные соединения

При действии тихого электрического разряда на кислород при атмосферном давлении образуется озон, который также применяется в аналитической химии. Озон окисляет органические соединения до СО2 и Н2О. Характерной особенностью озона является селективная реакционная способность его по отношению к углерод-углеродным двойным связям под действием озона ненасыщенные соединения разлагаются идентификация образующихся веществ дает возможность устанавливать структуру исследуемого вещества и положение двойной связи в молекулах с длинной углеродной цепью. [c.130]

Поскольку это время пропорционально концентрации С=С связей, период времени между началом поглощения озона ненасыщенным соединением и началом выделения озона может служить мерой степени насыщенности исследуемого вещества. Это время отмечают как время, необходимое для обесцвечивания индикатора (к раствору заранее добавляют индикатор судан красный 7В), разлагающегося под действием озона несколько медленнее, чем исследуемое вещество. Еще раз определяют содержание озона на выходе с помощью раствора К1. Площадь, ограниченная кривой поглощения озона (рис.2.1), пропорциональна количеству двойных связей в образце [c.44]

Озонолиз двойных связей производят путем введения озона (получение озона см. ) в раствор ненасыщенного соединения в четыреххлористом углероде, лигроине или уксусной кислоте. Озон присоединяется по двойной связи, образуя неустойчивые, взрывчатые озониды, которые под действием воды легко разлагаются до альдегидов или кетонов [c.666]

Действие озона на ненасыщенные соединения [c.87]

Эта реакция используется для получения гликолей, кетонов и кислот из непредельных углеводородов, а также для установления строения непредельных соединений. Окисление по двойной связи можно производить действием озона с целью получения альдегидов и кетонов, если их нельзя получить другими методами, а также чтобы определить положение двойных связей и структуру ненасыщенных соединений. Озон присоединяется по двойной связи, образуя очень неустойчивые, взрывчатые озониды, которые под действием воды легко разлагаются до альдегидов или кетонов [c.183]

Насыщенные соединения при обычных условиях устойчивы к действию озона. В то же время ненасыщенные группы крайне легко реагируют с ним,, в результате чего натуральный каучук и синтетические диеновые полимеры при действии озона претерпевают быстрое и глубокое изменение. Эти реакции между полимером и озоном важны с двух совершенно различных точек зрения. С одной стороны, они оказывают огромную помощь при решении структурных проблем, позволяя обнаружить и определить количество и положение двойных связей. С другой стороны, озон даже в тех низких концентрациях, в которых он присутствует в атмосфере, может значительно снизить сроки эксплуатации готовых изделий, являясь, таким образом, главным фактором при старении в атмосферных условиях. [c.200]

Работа с разбавленным озоном, получаемым в озонаторе, не опасна. Следует только учитывать, что в больших концентрациях озон разъедает слизистую дыхательных путей. Резиновые шланги разрушаются озоном моментально. Поэтому соединения трубок нужно уплотнять ртутью. На органические соединения озон, как правило, действует очень энергично уже при обычных температурах под действием озона выцветают органические краски, разрушаются микроорганизмы. Многие вещества, такие, как эфир, спирт, светильный газ, смоченная скипидаром вата, при действии озонированного воздуха воспламеняются. При осторожном действии озона на ненасыщенные органические соединения часто получаются так называемые озониды, причем озон присоединяется по месту двойной связи. Озониды, как правило, очень неустойчивые соединения, легко разлагаются водой. Эту реакцию часто можно использовать для установления строения органического соединения или в препаративных целях. [c.745]

Карл Д. Гарриес (1866—1923), ученик Гофмана и Э. Фишера, был профессором в Киле. Самые важные его экспериментальные исследования посвящены изучению действия озона на ненасыщенные органические соединения и строения натурального каучука. Основательно изучил озониды. Его исследования по каучуку суммированы в книге Исследования натуральных и искусственных сортов каучука (1919) 58. [c.350]

Стойкость полимера к действию окислителей зависит от его строения и прежде всего от наличия легкоокисляющихся групп и связей в макромолекуле. Из карбоцепных высокомолекулярных соединений больше склонны к окислению ненасыщенные полимерные углеводороды, например натуральный и бутадиеновый каучуки, окислительная деструкция которых протекает интенсивно на свету и при нагревании. Энергичным окисляющим агентом является озон. При действии озона на натуральный каучук на свету происходит сильная деструкция, что следует учитывать при хранении или эксплуатации готовых изделий из этого полимера. [c.48]

ПЕРЕКИСИ ОРГАНИЧЕСКИЕ — неустойчивые, часто взрывчатые органич. соединения, имеющие общую ф-лу К—О—О—К. Могут быть получены действием на перекись водорода средних эфиров серной к-ты. П. о. впервые были открыты и изучены русским ученым акад. А. Н. Бахом. Имеют большое значение в реакциях окисления органич. веществ кислородом воздуха. К перекисным соединениям относятся и озониды, получаемые при действии озона на ненасыщенные соединения, напр, озонид этилена СНг—СНг. Озониды [c.138]

Степень ненасыщенности с ее увеличением уменьшается стойкость к химическим изменениям эластомера, сопровождающим воздействие света в вакууме и на воздухе, воздействие кислорода и озона. Окисление полимеров в основном подчиняется тем же закономерностям, что и соответствующих низкомолекулярных соединений [13]. При наличии двойных связей в боковых цепях более активно проявляется действие высокого давления при повышенных температурах и ионизирующего излучения [c.10]

Основными факторами, оказывающими воздействие на резины в атмосферных условиях, являются солнечный свет, сильно активирующий химические, особенно окислительные процессы, и химически агрессивные компоненты воздуха. К ним относятся кислород и такие примеси как озон, вызывающий наиболее катастрофический вид разрушения — растрескивание напряженных резин из ненасыщенных каучуков. Кроме того, загрязнения атмосферного воздуха индустриальными выбросами приводят к появлению в нем активных по отношению к резинам соединений, например оксидов азота и серы, которые могут действовать как непосредственно в виде оксидов, так и в виде кислот, образующихся при взаимодействии этих газов с водой. [c.11]

Устойчивость полимера к действию кислорода, озона и других окислителей зависит от его строения и прежде всего — от наличия легкоокисляющихся групп и связей в макромолекуле. Из карбо-цепных высокомолекулярных соединений окисляются ненасыщенные углеводороды, например натуральный и бутадиеновый каучуки. Окислительная деструкция протекает более интенсивно на свету и при нагревании. [c.24]

Если условием образования озопидов является наличие ненасыщенных соединений, то п е р е к и с и получаются при действии озона ка соединения, содержащие кислород, и главным образом на соединения с к а р б о н и л ь-гой группой. [c.62]

Кетоны, кетоиоальдегнды и диальдегиды получаются действием озона на ненасыщенные соединения и расщеплен и е.м образовавшихся озонидов [c.87]

Чрезвычайно важно отношение озонидов к воде, так как при действии последней озониды более или менее легко расщепляются с образованием альдегидов, кетонов и их перекисей и кислот, в зависимости от условий и строения. Расщепление всегда происходит между углеродными атомами, которые в исходном веществе были соединены двойной связью. На этой реакции основан важный способ определения положения двойной связи в соединении, выгодно отличающейся от ненадежных способов с применением щелочных или кислых реактивов. Общий метод озгонирования заключается в пропускании сухого озонированного воздуха или кислорода (1—15% озона) через раствор ненасыщенного соединения в подходящем растворителе. Для этой цели в качестве растворителей обычно применяют хлороформ, четыреххдористый углерод, гексан, уксусноэтиловый эфир для работы при низкой температуре или с нестойкими озонидами весьма рекомендуется пользоваться в качестве растворителя хлористым этилом. Пропускание озонированного воз-,духа продолжают до тех пор, пока раствор еще содержит неизмененное ненасыщенное соединение. По окончании реакции растворитель удаляют в вакууме, причем озонид остается обычно в виде вязкого масла с неприятным запахом. Лишь некоторые озониды были получены в кристаллическом состоянии. [c.32]

Бур и Койман [44] разработали метод определения ненасыщенности, основанный на поглощении озона. Ток кислорода с постоянной концентрацией озона пропускают через раствор пробы анализируемого соединения и фиксируют время, необходимое для полного озонирования, либо по обесцвечиванию индикатора, либо по выделению иода из раствора иодида калия под действием озона в выходящем газе. Этот метод удалось значительно улучшить благодаря использованию готовых установок, генерирующих озон [45]. [c.343]

Молекулярная формула неизвестного соединения С4На, следовательно, структуру его можно изобразить формулами от I до V включительно все эти пять структур содержат по одному центру ненасыщенности. Данное соединение легко присоединяет водород в присутствии палладия с образованием С4Н10 и иод действием озона подвергается деструкции, образуя при этом только одно вещество. С этими фактами совместима только структура V. Только соединения со структурой I, II и V могут реагировать с водородом в присутствии палладия и с озоном. Из этих трех алкенов единственное соединение, а именно V, при озонировании способно дать только одно вещество. При изображении реакции озонирования реагенты гшшутся над стрелкой и [c.40]

Более гладко протекает присоединение активного кислорода, озона. Насколько это известно, озон всегда действует на ненасыщенные места молекулы, образуя в первой фазе реакции истинные продукты присоединения, выделить которые, однако, до сих пор не удалось. Так называемые озониды, первые определяемые и уловймые продукты взаимодействия между озоном и ненасыще-ными соединениями, как впервые выяснил Штаудингер [297], не являются продуктами присоединения они не содержат больше скелета основного ненасыщенного соединения — этот последний оказывается уже расщепленным по схеме [c.134]

Для предотвращения озонного растрескивания резин в вулканизационную смесь вводят антиозопанты — соединения, подобные по структуре большинству типичных антиоксидантов. Так, наиболее широкое распространение получили вторичные ароматические амины защитное действие оказывают также аминофенолы, дитиокарбаматы и производные хинолина кроме того, в качестве антиозонантов применяют вещества, не являющиеся антиоксидантами, нанример насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты. Эффективность последних соединений, а также малая ингибирующая активность некоторых типичных антиоксидантов (нанример, фенолов) исключает вывод об антиокислительпом действии антиозонантов. Впрочем, если рассматривать реакцию озонирования полимера как двухста-дийпый процесс, на первой стадии которого происходит разрыв молекулярных цепей под действием озона, а затем на второй стадии — окисление образовавшихся осколков, то предположение об ингибировании окислительной деструкции антиозонантами представляется достаточно убедительным [300]. В це.лом необходимо отметить, что исследование механизма действия антиозонантов сопряжено [c.121]

Химические свойства хлоропренового каучука с одной стороны определяются наличием в его цепях этиленовых связей, с другой — присутствием атома хлора. Как ненасыщенное соединение полихлоропрен способен к большинству реакций присоединения, описанных для натурального каучука наличие же атома хлцра в ряде случаев замедляющим образом действует на течение химических процессов. В частности, констатируется большая устойчивость хлоропренового каучука в отношении действия молекулярного кислорода, озона и других факторов старения При хранении его даже при комнатной температуре наблюдается ооотоянное, хотя и крайне медленное отщепление хлористого водорода. [c.386]

Влияние двойных связей. Работгми Гарриеса установлено, что озон легко присоединяется по месту двойных связей. Именно наличием двойных связей объясняется, что при озонировании (0,4% озона) растворов бутилкаучука (0,6—2,4% ненасыщенности) вязкость его падала уже за первые минуты до 20% от начальной, а вязкость раствора полиизобутилена за то же время уменьшалась только до 70% (рис. 138). Вязкость раствора СКБ за 15 мин. озонирования (0,009% озона) составляла 22% начальной, а полиизобутилена—87% начальной . Приведенные данные свидетельствуют о том, что под действием озона двойные связи разрываются легче, чем связи С—С в полиизобутилене. Связи С—С разрушаются под действием озона и в других соединениях. Так, Штаудингер наблюдал деструкцию полистирола в растворе в присутствии 10% озона за 15 мин. озонирования вязкость уменьшалась до 34% от первоначальной. Есть данные, что в некоторых случаях озон присоединяется по месту метинных и метиленовых групп легче, чем по месту двойных связей . [c.181]

Парафиновые и нафтеновые углеводороды, как недавно установлено Е. И. Свенцицким [65, 67], в практических условиях кислородом воздуха окисляются довольно медленно, поэтому они и не обладают гербицидным действием. Напротив, значительный гербицидный эффект ароматических и ненасыщенных соединений обусловлен тем, что при фотохимическом окислении они быстро образуют токсичные для растений вещества. Действие нефтепродуктов может проявляться лишь при достаточно высоком содержании в них ароматических соединений. В этом случае опасные для растений вещества могут получаться в результате сопряженного окисления различ1ных углеводородов с ароматическими соединениями [65, 67], причем наиболее легко окисляются соединения, имеющие спектр поглощения в области, близкой к спектру солнечных лучей у поверхности Земли. Доказано, что скорость окисления различных ароматических соединений связана со спектрами абсорбции света этими соединениями. Наиболее быстро идет окисление тех веществ, максимум поглощения которых лежит в видимой или в ближней ультрафиолетовой части спектра, в пределах длин волн солнечного света у поверхности Земли. Фитоцидные продукты получаются также при взаимодействии углеводородов с озоном [68], всегда. присутствующим в небольших количествах в атмосфере. [c.62]

Эмпирическая формула абиетиновой кислоты указывает на то, что в ее молекуле имеются две двойные связи или два дополнительных кольца. С перманганатом и галоидами кислота реагирует как ненасыщенное соединение , и тщательное изучение различных реакций присоединения точно установило присутствие в ее молекуле двух двойных связей. Присоединение двух молекул бромистого водорода было осуществлено Леви" , которому удалось также получить тетраоксиабиетиновую кислоту - , применяя окисление перманганатом в определенных условиях. Ружичка и Мейер выделили в подобных же условиях диоксикислоту. В присутствии платинового катализатора абиетиновая кислота легко присоединяет 1 моль водорода, более медленно образуя тетрагидропроизводное- . Молекулярная рефракция эфиров абиетиновой кислотыи отношение последней к надбензойной кислоте также указывают на присутствие двух двойных связей. Озон оказывает необычное действие, так как абиетиновая кислота образует триозонид, возможно, под влиянием дегидрирующего действия озона Строение двух продуктов окисления абиетиновой кислоты указывает на то, что одна, а возможно и обе двойные связи находятся в кольце И, несущем изопропильную группу. При окислении абиетиновой кислоты азотной кислотой в качестве одного из продуктов расщепления образуется тримеллитовая кислота Эта [c.57]

Образование из эпокисей каучукоподобных полимеров связано с раскрытием напряженных окисных циклов под влиянием каталитических агентов и соединением в линейные цепи. Структурной особенностью этих каучуков является присутствие в основной полимерной цепи простых эфирных групп, придающих линейной молекуле большую гибкость [4]. Этот эффект обусловлен, по-видимому, низким потенциалом барьера вращения по связи углерод — кислород. В то же время полярность эфирного кислорода и наличие в цепи внутренних диполей должны привести к усилению межмолекулярных взаимодействий и повышению плотности энергии молекулярной когезии [1, 5, 6]. В результате подвижность цепей и свойства полимеров будет определяться сложным сухммар-ным эффектом двух противоположно действующих факторов [1, 6]. Отсутствие ненасыщенных связей в основной цепи придает эпоксидным каучукам значительную стойкость к действию тепла, кислорода, озона и других агентов по сравнению с непредельными каучуками, полученными на основе диеновых мономеров. [c.574]

При отверждении быстрыми электронами в зоне облучения образуется значительное количество озона. Так, при применении источника с мощностью дозы 1 Мрад/с содержание озона превышает 300 мт/м . Константа скорости реакции озона с непредельными соединениями сравнима с константами скорости взаимодействия радикалов с кислородом и имеет порядок 110 " лДмоль с). Образуюгциеся в результате реакции озониды представляют собой вязкие, маслянистые жидкости, раз-.тагающиеся при температурах 70 "С и выше, которые ухудшают свойства поверхностных слоев покрытий. Несоизмеримость скорости инициирования полимеризации при действии быстрых электронов со скоростью раскрытия двойных связей приводит к резкому снижению эффективности использования для предотвращения неполного отверждения поверхностных слоев целого ряда модифицирующих добавок, которые эффективны при обычных методах отверждения. Это ограничивает и круг мономеров, которые могут быть использованы в реакциях сополимеризации с ненасыщенными олигоэфирами и диктует необходимость синтеза специальных олигоэфиров и. модификаторов при инициировании реакций ускоренными электронами [123]. [c.113]

Некоторые загрязнители воздуха, оказывающие сильное-воздействие на растения, подобно озону (Оз) и пероксиацетил-нитрату (ПАН), представляют собой обычные компоненты смога , образующегося в результате взаимодействия интенсивного ультрафиолетового излучения и выхлопных газов. Соединения, непосредственно наносящие вред растениям, — это нестойкие перекиси (продукты реакции между образующимся под,, действием ультрафиолета озоном и ненасыщенными углеводородами) и ПАН (образующийся в результате реакции ненасыщенных углеводородов с азотной кислотой, двуокисью азота и атмосферным кислородом также под действием ультрафиолета). Содержание в воздухе этих загрязнителей особенно велико в районах с очень сильным автомобильным движением, таких, как район Лос-Анджелеса в Калифорнии. В результате многие наши привычные растения не могут больше существовать в больших городах и в их окрестностях. Первыми жертвами оказываются многие деревья, высаженные вдоль улиц, и декоративные растения в палисадниках. Симптомами вредного воздействия служат бронзовая окраска листьев, а также хлоротичные-пятна и некрозы. Некоторые аномалии, которые прежде считали проявлениями инфекционных болезней растений, на самом деле оказались следствием загрязнения воздуха. Некоторые деревья, например лондонские платаны, более устойчивы к загрязнениям воздуха, чем другие, и поэтому их преимущественно высаживают в городах. Загрязнения губят также сельскохозяйственные и плодовые культуры в окрестностях городов, особенно если данный район, как в случае района Лос-Анджелеса или Мехи-ко-Сити, окружен горами, препятствующими рассеиванию за- [c.519]