Оксалат как осадитель

Еще более эффективным приемом равномерного введения небольших концентраций осадителя является осаждение из гомогенного раствора (гомогенное осаждение), или метод возникающих реактивов. В этом методе осадитель образуется в результате гидролиза специально введенного реагента в анализируемом растворе. Например, при осаждении оксалата кальция в кислый раствор, содержащий ионы и щавелевую кислоту, вводят карбамид, который при нагревании медленно гидролизуется [c.147]

В оптимальных условиях осаждения сульфатов мешают сульфид-, сульфит-, тиосульфат-, хромат-, вольфрамат-, ванадат-, оксалат-, фторосиликат-, нитрит- и фосфат-ионы [835]. Осаждение возможно в присутствии галогенид-, роданид-, нитрат- и арсенат-ионов. Присутствие хлорид-ионов не повышает растворимости осадка, но приводит к адсорбции С1-ионов на поверхности осадка [786]. Несмотря на то, что в работе [835] предложены многочислен ные методики определения сульфатов в чистых растворах, в присутствии фосфатов, в никельсодержащих материалах, двуокиси циркония, водах, метиленовой сини и других объектах, бензидин как осадитель для сульфатов применения не нашел. [c.63]

Определению Ри(1У) в виде оксалата мешают фториды и сульфаты. Уксусная кислота не оказывает заметного влияния на осаждение оксалата плутония(IV) при концентрациях ее в растворе до 5%. В растворе должны отсутствовать органические соединения, осаждающие или связывающие плутоний в комп-. лексные соединения. Оксалатный метод особенно ценен возможностью полного отделения Pu(IV) от О(VI). При значительном содержании урана в растворе осадитель вводят в количестве, необходимом не только для осаждения плутония, но также для связывания ионов 1Ю2 +. [c.259]

Растворимость кристаллов обычно увеличивается при нагревании и подкислении растворов, что используют для замедления выделения кристаллов и улучшения их формы. При этом также уменьшается степень пересыщения раствора. Химический состав осадителя может влиять на форму кристаллов. Например, осаждая кальций в виде его оксалата раствором щавелевой кислоты, получают кристаллы, отличающиеся по форме от кристаллов, получаемых при осаждении оксалатом аммония. Получение характерных кристаллов имеет значение для об- [c.128]

При гравиметрическом определении кальция чаще всего применяются органические осадители и особенно оксалаты. В некоторых случаях используются и неорганические осадители, в частности, серная кислота и ее соли. [c.26]

Определению мешают ионы Li, К, взаимодействующие с осадите-лем, арсенаты, оксалаты, большие количества фосфатов, реагирующие с отдельными компонентами осадителя [1219]. Метод применяли для определения натрия в морской воде. [c.81]

Щавелевая кислота применяется как протрава при ситцепечатании, для изготовления красителей, крахмального декстрина, чернил, в качестве отбеливающего средства (для соломы), как осадитель редкоземельных элементов и т. д. Посредством электролитического восстановления из щавелевой кислоты получают гликолевую и глиоксиловую кислоты. Оксалаты алюминия и сурьмы также применяются в кращении. [c.340]

Щавелевая кисдота осаждает белый оксалат иттрия, ие растворимый в избытке осадителя, трудно растворимый в НС1 и заметно растворимый в оксалате аммония. [c.609]

В 1955 г. Ф. Н. Кулаев разработал метод капельной осадочной хроматографии на бумаге для дробного обнаружения катионов и анионов. Обычную фильтровальную бумагу предварительно пропитывают растворами различных осадителей (3,5—5%). Реко.мендуется бумага ОСТ 6717—58. Ее нарезают кусками 60x300 мм и погружают в растворы различных солей, применяемых как осадители галогениды щелочных металлов, сульфат, хромат, карбонат, арсенит, тетраборат, гидрофосфат, силикат, роданид, оксалат, ферроцианид, феррицианид натрия или калия, мочевина, тиомочевина, 8-оксихинолин, диметилглиоксим, дитизон, ализарин и др. Полоски должны полностью пропитаться раствором. Затем их доводят до воздушносухого состояния, развешивая на воздухе. Хранят в широкогорлой склянке с притертой пробкой. [c.145]

Добавление раствора осадителя—оксалата аммония. [c.54]

В литературе описаны и другие электроды, использующиеся при титриметрическом определении кальция при помощи оксалата. Определение кальция проводят потенциометрическим титрованием оксалатом аммония с электродами из серебра, золота и платины [1289] или после осаждения кальция в виде оксалата потенцио-метрически определяют избыток осадителя титрованием e(IV) [1637 . Кальций можно осадить раствором оксалата натрия, избыток которого затем оттитровать раствором нитрата серебра с серебряным индикаторным электродом [46]. Таким образом можно определить кальций в присутствии 3-кратных количеств магния. В присутствии магния титруют в хлоридно-аммиачном буферном растворе с добавлением 10% нитрата аммония. Скачок потенциала в конечной точке титрования в присутствии солей магния несколько снижается. [c.75]

Выполнение работы. Исследуемый раствор, содержащий Са " ", в мерной колбе разбавляют дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Аликвотную часть анализируемого раствора переносят пипеткой в химический стакан вместимостью 200—250 мл, добавляют 100 мл дистиллированной воды, 1—2 мл 1 моль/л раствора НС1, 1—2 капли индикатора метилового оранжевого и нагревают до 70—80 °С. Затем медленно, по каплям (1—2 капли в 1 с), при непрерывном перемешивании добавляют избыток нагретого раствора оксалата аммония. Расчет количества оксалата аммоння проводят, как указано в разд. 12.6.2. После добавления раствора осадителя прибавляют по каплям при перемешивании разбавленный раствор аммиака до исчезновения розовой окраски раствора и оставляют раствор с осадком на 1 ч на кипящей водяной бане для созревания осадка. Параллельно проводят осаждение не менее трех проб. [c.306]

Осаждение в количественном анализе почти всегда ведут из кислых растворов. Осадителями часто являются анионы слабых кислот, концентрацию которых можно регулировать изменением pH раствора. Так, например, если в подкисленный раствор соли кальция ввести щавелевую кислоту, то никакого осадка не выпадает, так как концентрация оксалат-иона С2О4 в кислом растворе недостаточна для достижения ПР оксалата кальция. При добавлении в этот раствор аммиака кислотность уменьшится и концентрация СгО -ионов увеличится [c.147]

Растворимость оксалатов рзэ в водных средах чрезвычайно низка для кислых растворов, но в нейтральных или слабощелочных растворах при избытке осадителя может составить заметную величину вследствие образования комплексных соединений. Поэтому в ряде случаев при количественных осаждениях приходится учитывать возможные потери. [c.64]

Практически более важным случаем является осаждение в присутствии минеральных кислот и избытка осадителя. В соответствии с произведением активностей действие минеральных кислот должно увеличивать растворимость, а действие избытка щавелевой кислоты, наоборот, уменьшать. Это иллюстрируется приложением 21. На примере его можно также показать и общую тенденцию к уменьшению растворимости с увеличением атомного номера элемента. Интересно, что с ростом кислотности растворов растворимость оксалатов Се и 0(1 увеличивается быстрее, чем растворимость оксалатов соседних элементов с более низким атомным номером. [c.64]

Следствием этого является весьма важное правило, широко используемое в практике химического анализа растворимость малорастворимого электролита уменьшается, если его раствор содержит хорошо растворимый электролит, имеюш,ий общий ион с малорастворимым электролитом. Обычно для более полного удаления из раствора какого-либо иона в виде характерного для. него малорастворимого соединения используют некоторый избыток реагента-осадителя. Так, для более полного удаления Са + в виде оксалата СаС1г -I- СаС О + 2Na l [c.79]

Первичной операцией процесса разделения продуктов деления в упомянутой выше схеме 1101 является операция концентрирования радиоэлементов на осадке оксалата кальция. С последним соосаждаются редкоземельные элементы и стронций, а в растворе остаются цирконий, ниобий и рутений. Осаждение оксалата кальция производится при pH = 3—5, причем вначале берется избыток осадителя, отвечающий 0,2 А, затем, после настаивания осадка в течение нескольких часов, концентрация избытка щавелевокислой соли доводится до 0,5—0,6 Л . На первом этапе оса- [c.23]

Осаждаемой формой называют то соединение, которое выделяется из раствора анализируемого вещества при действии реактива-осадителя. Весовой формой называют соединение, в виде которого взвешивают осадок после доведения его до постоянного веса. Например, при определении содержания кальция его осаждают в виде оксалата каль-. ция СаСаО -НзО, а взвешивают в виде карбоната кальция СаСОз, окиси кальция СаО или сульфата кальция aS04. El этом методе осаждаемая форма — оксалат кальция, весовая форма — карбонат кальция, сульфат кальция или окись кальция. Весовую форму обычно получают прокаливанием осаждаемой формы. [c.291]

Некоторые осадки, однако, при настаивании загрязняются в результате процессов послеосаждения или последующего осаждения. Хорошо известно, например, что оксалат кальция, осажденный в присутствии ионов Мд +, при длительной выдержке загрязняется магнием, и поэтому осадок СаС204-Н20 рекомендуется выдерживать перед фильтрованием не более одного часа после осаждения. Физико-химические причины послеосаждения не совсем ясны. Существенное значение имеет взаимодействие осадителя, адсорбированного на осадке, с ионами в растворе. [c.149]

В качестве осадителя часто используют щавелевую кислоту Н2С2О4 [86, 323, 337, 829]. Некоторые исследователи отдают предпочтение оксалатам натрия и калия [355, 494, 844]. Однако удобнее пользоваться оксалатом аммония [5, 72, 291, 330, 977, 1212, 1473], включенным в рациональный ассортимент органических реагентов для осаждения и гравиметрического определения кальция. Для осаждения используют избыток насыщенного раствора оксалата аммония [753, 1211]. [c.26]

Объемные методы, обеспечивающие быстроту и удобство работы, применяются для массовых анализов, когда не требуется слишком большая точность. Эти методы, преимущественно косвенные, основаны на осаждении тория в виде труднорастворимых соединений постоянного состава (оксалата, иодата, молибдата и т. д.) и определении его по связанному с ним аниону, либо по избытку осадителя. Из них наиболее точные — иодатный и молнбдатный методы. Прямое и косвенное титрование тория трилоном Б после отделения от примесей экстракцией окисью мезитила стало признанным аналитическим методом. Для косвенного объемного определения тория рекомендуют также антраниловую и я-аминосалициловую кислоты, обладающие селективностью по отношению к нему. [c.26]

Произведение растворимости a jOi-H O 2-10 . Поэтому для полного осаждения кальция необходим избыток осадителя. Чтобы довести концентрацию Са + до 10" г-тн л, необходимо создать избыток оксалат-иона в количестве 0,002 г-ион л по расчету [c.320]

Из-за этого осаждение заканчивают в нейтральной или щелочной среде. Однако при образовании осадка оксалата кальция и при его стоянии может, если присутствует, захватываться катион Mg +, особенно в щелочной среде. Поэтому в присутствии магния осаждают в слабокислой среде, не применяя избытка NH OH. Прибавление NH OH уменьшает кислотность раствора, что обеспечивает практически полное осаждение кальция. NH OH прибавляют до pH 4,2. Тогда половина избытка осадителя находится в виде оксалат-иона QO ", а половина — в виде гидрооксалат-иоиа НС2О7. Это pH можно установить по индикатору метиловому оранжевому, изменяющему красную окраску на желтую при pH 4. Можно также пользоваться метиловым красным, изменяющим окраску при pH 5. [c.320]

Вычислить объем раствора оксалата аммония с массовой долей 2,5% для осаждения кальция из 200 см раствора с молярной концентрацией a lj 0,05, чтобы при осаждении был создан избыток осадителя в 20%. [c.54]

Было проведено сравнительное изучение различных реагентов-осадителей (вольфрамат оксалат в присутствии глицерина, муравьиной, уксусной кислот, пиридина, анилина, мочевины, антипирина, уротропина сульфат молибдат) для гравиметрического определения кальция на смесях, содержащих 20-кратный избыток магния [1338]. Исследовалась возможность предварительного выделения магния оксихинолином, а также осаждение гекса-нитроникелата калия и кальция, осаждение кальция в виде тартрата, иодата и пикролоната. Лучшим оказался вольфраматный метод. [c.35]

Осаждение тория в виде оксалата является щироко распро-странрнным методом оно производится в кислом растворе, что позволяет отделить торий от некоторых других элементов. В качестве осадителя в данном случае чаще всего пользуются насыщенным раствором щавелевой кислоты. Оксалат аммония для осаждения тория не рекомендуется, так как последний образует растворимый комплекс состава (ЫН4)4[ТЬ (0204)4] [355, 418, 451, 452, 596, 692, 865, 866, 867, 1045, 1046, 1461]. [c.33]

Высушенный осадок фениларсоната тория не является весовой формой как вследствие зависимости его состава от условий осаждения, так и адсорбции осадителя, благодаря чему процентное содержание мышьяка в осадке превышает его стехиометрическое количество в формуле. В случае непосредственного длительного прокаливания при 1000 чистого фениларсоната тория до ТЬОг результаты искажаются вследствие захвата следов мышьяка осадком. Окись тория, свободную от мышьяка, можно получить при сжигании осадка в тигле Розе в токе водорода с последующим прокаливанием при 1000°. Рекомендуют также удалить мышьяк упариванием с HF и H2SO4 и затем прокалить соединение при 1000° до окиси [1209]. Однако наиболее простой путь в этом случае — перевод фениларсоната в оксалат, что позволяет не только удалить мышьяк, но и отделить Zr, Hf и Ti [1686]. Вместе с торием фениларсоновой кислотой осаждают также Fe, Ai и Церий должен быть предварительно восстановлен до трехвалентного состояния сернистой кислотой [1686]. Другие р. з. э. осаждаются лишь частично поэтому в случае их присутствия необходимо переосаждение. [c.46]

Для уменьшения степени пересыщения раствора нужно повысить растворимость осадка. Для этого осаждение проводят при нагревании из горячих растворов. Повышение температуры способствует быстрому растворению мелких кристаллов, и за счет этого увеличению крупных кристаллов. Кроме того, используют и другой фактор повьштения растворимости, а именно, понижение pH раствора, т. е. увеличение кислотности среды. Например, прн осаждении BaS04 добавляют HNO3, а осаждение кальция в виде оксалата ведут в кислом растворе. Для достижения возможно большей полноты осаждения в конце операции повышенную растворимость вновь понижают. Это достигается добавлением избытка осадителя и регулированием кислотности раствора. [c.225]

Несмотря на то, что в практической работе часто пользуются осаждением рзэ из раствора фторид-ионами, химия водных растворов фторидов рзэ исследована недостаточно. Весьма немногочисленные данные по произведениям растворимости ЬпРз и константам устойчивости единственного комплексного соединения типа ЬпР " (см. табл. 10 и 11) позволяют заключить, что фториды более растворимы, чем, например, оксалаты или гидроокиси, но не намного, а образование комплексных соединений с фторид-ионом выражено чрезвычайно слабо. Поэтому при выделении ионов рзэ в осадок предпочтительнее применять крепкие растворы НР, вплоть до концентрированных. Это особенно оправдано при наличии больших количеств посторонних элементов, поскольку многие из них способны образовывать комплексные ионы с осадителем, прочность которых повышается в условиях избытка фторид-ионов. [c.76]

При анализе объектов с большим содержанием магния, например магнезитов, для растворения оксалата магиия требуется большой избыток осадителя [до 20 г (NH4)2 204 на 100 мл анализируемого раствора[ [670]. В этом случае необходимо вводить поправку на растворимость оксалата кальция. В некоторых случаях перед оксалатным разделением рекомендуется отделение больших количеств магния в виде гидроокиси, оставшиеся 8—10% Mg отделяют при помощи оксалата [96[. [c.157]

Соосаждение посторонних примесей с оксалатам рзэ. Несмотря на то, что осаждение оксалатов рзэ применяется довольно часто, вопрос о соосаждении примесей освещен в литературе очень слабо. Хорошо известно, что сами рзэ могут соосаждаться друг с другом в любых соотношениях при количественном осаждении. Некоторые небольшие различия в растворимости проявляются лишь при фракционном осаждении с недостатком осадителя [911, 1020]. В рассматриваемых случаях они не играют заметной роли. К рзэ по свойствам ближе всего примыкают ТЬ и трехвалентные трансурановые элементы, особенноСт и Ат. Оксалат ТЬ даже менее растворим в кислых средах, чем оксалаты элементов иттриевой группы, поэтому при осаждении он количественно выделяется с рзэ. Аналогично ведет себя Аш [1089]. [c.68]

Оксалат тория осаждают из горячего раствора соли тория, содержащего не более 4—5% по объему соляной или азотной кислоты [418, 465, 992, 1000, 1041, 1798]. Вследствие заметной )астворимости оксалата тория в сильнокислых растворах 427, 882], для количественного выделения тория необходим жесткий контроль кислотности. Однако при добавлении избытка Н2С2О4 может быть достигнута полнота выделения в 1 — 2N кислоте. Обычно при этом образуется гексагидра+ ТЬ(С204)2 6Н2О [452]. Указывают [296], что при осаждении тория щавелевой кислотой из 0,2Л НЫОз необходим 100%-ный, из 1,0Л НЫОз — 200%-ный, а из 1,8Л НЫОз — 400%-ный избыток осадителя. [c.33]

Прямым перманганатометрическим титрованием невозможно определить ион кальция, который не реагирует с КМПО4. Поэтому ион кальция осаждают сначала в виде оксалата кальция, применяя избыток осадителя [c.584]