Получение ацетальдегида из этилена

Технологическая схема процесса получения окиси этилена, разработанного фирмой S ientifi Design, изображена на рис. 6.24. Воздух, подаваемый компрессором У, смешивается с этиленом и циркулирующим реакционным газом и вводится в низ контактного аппарата 2, в трубки которого загружен катализатор. Температура окисления регулируется скоростью циркуляции теплоносителя. Реакционные газы охлаждаются в теплообменнике, нагревая циркулирующий газ, и в холодильнике, а затем компримируются дожимающим компрессором 3. Далее газ поступает в основной скруббер 4, где окись этилена улавливается водой. Большая часть выходящего газа направляется на смешение с исходной эти-лено-воздушной смесью, меньшая — в дополнительный контактный аппарат 5 для окисления непрореагировавшего этилена, а затем на промывку водой в дополнительный скруббер 6. Отходящий из скруббера газ выбрасывается в атмосферу. Водные растворы из скрубберов 4 и 6 смешиваются и поступают в десорбер 7. Из верхней части десорбера отводят окись этилена, пары воды и Oj. Они компримируются и направляются на двухступенчатую ректификацию. В колонне 9 выделяется этилен, Oj и другие легкокипящие компоненты. С верха колонны 10 отбирают окись этилена. В кубе этой колонны остаются высококипящие примеси (вода, ацетальдегид, этиленгликоль). [c.206]

Технологическая схема производства ацетальдегида из этилена двухстадийным способом представлена на рис. 13.9. В нижнюю часть реактора 2 подается этилен (или этан-этиленовая фракция), который барботирует через регенерированный катализаторный раствор. В этом аппарате реакция проводится до почти полной конверсии этилена. Полученный раствор ацетальдегида в катализаторном растворе поступает в сепаратор 3, где после сброса давления испаряются продукты реакции и частично вода. Катализаторный раствор из сепаратора 3 насосом 4 перекачивается в колонну-реге-нератор 1, в нижнюю часть которой подается воздух для окисления Си или Рё до Си или Ре . Оставшиеся газы выводятся из верх- [c.460]

Прямое окисление этилена. В 1894 г. А. Филлипс обнаружил ацетальдегид при взаимодействии этилена с водным раствором хлорида палладия. Этилен образует с хлоридом палладия комплекс, который реагирует с водой. В результате образуется ацетальдегид, выделяются палладий и хлороводород. В 1959 г. О. Шмидтом был предложен непрерывный процесс получения ацетальдегида, в котором восстановление металлического палладия совмещается с его непрерывным окислением кислородом воздуха. При этом протекают две реакции, которые проводят постадийно или в одном реакторе. Первая стадия — окисление олефина [c.158]

Гидратация ацетилена в течение ряда лет являлась основным методом получения ацетальдегида, однако в настоящее время этот процесс вытесняется методами, базирующимися на более дешевом сырье — этилене (см. гл. 6). [c.233]

Потенциальным источником альдегидов является окисление комплекса хлористого палладия с олефинами. Комплекс хлористого палладия с этиленом был изуче в качестве системы- для промышленного получения ацетальдегида с водным раствором ацетата натрия комплекс образует винилацетат [66]. [c.17]

Помимо использования для этой цели продуктов гидролиза древесины, торфа, отходов целлюлозной промышленности, большой интерес приобретают и чисто синтетические методы — синтез из этилена (присоединение воды) и из ацетилена (получение ацетальдегида и его восстановление). Этилен и ацетилен — наиболее экономное сырьё с точки зрения полного использования углерода, содержащегося в исходных продуктах. [c.285]

Главным промышленным способом получения ацетальдегида является в настоящее время процесс Вакера, заключающийся в окислении этилена, получаемого при крекинге углеводородов. Этот способ имеет гораздо большее значение, чем окисление или каталитическое дегидрирование этанола или гидратация ацетилена. В процессе Вакера этилен окисляют в водном растворе, содержащем хлориды меди(II) и палладия(II). В одностадийном варианте катализатор регенерируют кислородом в условиях непрерывного синтеза, в двухстадийном варианте катализатор регенерируют воздухом в отдельном реакторе. Реакция катализируется палладием [уравнения (18) — (20)]. [c.499]

Совмещать несколько реакций в одном аппарате можно также, когда скорость протекания первой реакции зависит от скорости протекания второй, а скорость протекания второй - от скорости третьей и т. д. Характерным примером одновременного проведения трех реакций в одном аппарате может служить процесс получения ацетальдегида и винилацетата на палладиевом катализаторе. Однако такое совмещение наряду с преимуществами имеет и недостатки. В частности, очень трудно подобрать условия, которые были бы оптимальными для всех реакций, и, следовательно, некоторые из них будут протекать в неоптимальных условиях. Поэтому предпочтительно процесс проводить при наилучших условиях для лимитирующей реакции. Иногда целесообразнее проводить эти реакции в отдельных аппаратах. Это определяется, с одной стороны, эффективностью работы всего технологического комплекса, а с другой стороны, косвенными показателями (техникой безопасности, экологией и т.д.). При получении ацетальдегида и винилацетата на палладиевом катализаторе сдерживающим фактором для совмещения реакций является соотношение между этиленом и кислородом. [c.204]

Это различие показано на рис. 169, откуда следует, что для получения ацетальдегида из гексана через ацетиленовую стадию и соответственно через этилен теплообмен осуществляется скачками в первом случае и плавно во втором случае [181]. [c.391]

При получении этиленхлоргидрина гипохлорированием этилена пригоден не только этилен высокой концентрации, но и газ, содержащий до 10% этилена. Делались попытки осуществлять гипохлорирование коксового газа с концентрацией этилена менее 2%. При получении окиси этилена через этиленхлоргидрин следует использовать газ с минимальным содержанием высших олефинов (пропилена, бутиленов и амиленов), так как при гипохлорировании они образуют хлоргидрины. В последнее время разрабатываются методы получения ацетальдегида непосредственным окислением этилена на катализаторах. [c.4]

Для целей дальнейшей химической переработки, папример, для получения ацетальдегида, ацетилен достаточно чист. Однако для каталитического восстаиовления в этилен ацетилен должен быть освобожден от опаснейших контактных ядов — сероводорода и фосфористого водорода. Для разложения и удаления обоих газов ацетилен промывают разбавленным раствором хлора. Затем, чтобы удалить свободный хлор и несколько подсушить ацетилен, его промывают концентрированным раствором щелочи. В заключение, чтобы очистить газ от небольшого количества полимеров ацетилена, которые могли бы повредить катализатору, газ пропускают через активированный уголь. [c.125]

В качестве сырья для получения ацетальдегида можно использовать не только концентрированный этилен, но и этан-этиленовую фракцию. Содержание в исходном сырье незначительных количеств водорода, окиси и двуокиси углерода и предельных углеводородов не препятствует нормальному протеканию реакции. Присутствие других непредельных углеводородов нежелательно, так как они образуют различные побочные продукты. Допускается содержание ацетилена не более 0,005%, высших олефинов не более [c.305]

В качестве сырья для получения ацетальдегида можно использовать не только концентрированный этилен, но и этан-этиленовую фракцию. Содержание в исходном сырье незначительных количеств водорода, оксида и диоксида углерода и предельных углеводородов не препятствует нормальному протеканию реакции. Присутствие других непредельных углеводородов нежелательно, так как они образуют различные побочные продукты. Допускается содержание ацетилена не более 0,005 %, высших олефинов не более 0,03% и серы 0,001 % (масс.). Диеновые углеводороды должны быть удалены селективным гидрированием. [c.226]

При получении ацетальдегида в присутствии палладиевого катализатора к этилену, идущему на окисление, предъявляют следующие требования содержание этилена должно быть не менее 99,5 %, ацетилена не более 0,005 %, серы не более 0,001 % и высших олефинов не более 0,03 %. [c.141]

Этот продукт может быть получен на основе этилена или-ацетилена. Процесс образования винилацетата происходит в паровой фазе по реакции оксиацетилирования из этилена, уксусной кислоты и кислорода при температуре 175—200°С и-давлении (5—10)-Ю Па в присутствии палладиевого катализатора на носителе. Реакционная смесь после реактора частично конденсируется и разделяется на жидкую и газовую фазы. Газ-рециркулят проходит через скрубберы, в которых удаляются винилацетат и диоксид углерода. Жидкий конденсат подается в систему ректификационных колонн, где легкие остатки, главным образом ацетальдегид, вода, а также полимеры, отделяются от очищенного винилацетата. Уксусная кислота возвращается в реактор. Выход составляет примерно 91% винилацетата, 8% диоксида углерода и 1% побочных продуктов (10 наименований). При этом этилен и уксусная кислота используются более чем на 99% (И9]. [c.279]

Основной конкурент ацетилена — этилен, производство и применение которого намного опередило производство и потребление ацетилена, хотя и началось несколько позднее. В 1960 г. производство этилена, стоимость которого в 2 раза ниже стоимости ацетилена, только в капиталистических странах составило 5,7 млн. т, а в 1970 г. —15,5 млн. т. В 1980 г. производство этилена в этих странах должно достигнуть 43 млн. т [6]. Конкуренция двух рассматриваемых углеводородов, как подчеркивалось на конференции, посвященной различным аспектам этой проблемы (Франкфурт-на-Майне, март 1968 г.) [7], отражается на перспективах развития многих промышленных процессов. В ряде крупных производств (в частности, при получении ацетальдегида и винилхлорида) ацетилен со временем будет практически полностью вытеснен этиленом. В других производствах, где в настоящее время доля ацетилена в сырьевом балансе еще очень велика (например, в производстве винилацетата, где на основе ацетилена получается 90—95% целевого продукта), прогнозируется значительное увеличение потребления этилена. [c.7]

Катализаторный раствор и этилен под давлением 1—1,5 МПа поступают в реактор 1. Соотношение этилен/катализаторный раствор подбирается таким, чтобы олефин практически полностью окислялся в ацетальдегид. Синтез ведется при температуре 90—120 °С. Из реактора реакционная масса при дросселировании подается в отпарную колонну 3, работающую при атмосферном давлении. За счет дросселирования ацетальдегид и оставшийся этилен удаляются из раствора, и ацетальдегид далее поступает в узел разделения (конденсация, скрубберная отмывка) для получения товарного продукта. Отработанный раствор подается в реактор окисления 2, где контактирует с воздухом или кислородом, и после завершения регенерации поступает на стадию синтеза. [c.192]

ТИ и пиролиза природного газа и этана. Этен — ключевое соединение в современной органической технологии. Почти половина его идет на производство полиэтилена, остальное — на синтез этанола, хлороэтана (для получения тетраэтилсвинца), этилен-оксида (для получения этиленгликоля и его производных), эти-лендихлорида (для получения винилхлорида), этилбензола (для получения стирола), винилацетата и ацетальдегида. Этен ускоряет созревание фруктов (является гормоном роста растений) и с этой целью используется на практике. [c.250]

На рис. 43 показана одна из схем производства окиси этилена каталитическим окислением этилена. Очищенные от примесей воздух и этилен смешиваются с рециркулирующим газом и поступают в основной реактор 1 (реактор первой ступени). Выходящие горячие газы, пройдя теплообменник 5,нагревают рециркулирующие газы, сжимаются компрессором 8 и поступают в основной абсорбер 2 (абсорбер первой ступени), в котором окись этилена и образующиеся в качестве побочных продуктов незначительные количества ацетальдегида и часть двуокиси углерода поглощаются водой. После абсорбера 2 большая часть газов возвращается в цикл на смешение со свежим этиленом и воздухом, а остальные газы после нагревания в теплообменнике смешиваются с добавочным количеством воздуха и поступают в дополнительный реактор 3 (реактор второй ступени). Добавочное количество воздуха вводится для более полного окисления этилена в реакторе 3. Отвод образующегося тепла из обоих реактаров Производится циркулирующим теплоносителем, который, в свою очередь, отдает тепло кипящей воде. Таким образом, теплота реакции используется для получения водяного пара. [c.227]

Ф. Филлипсом в 1894 г. впервые было показано, что этилен восстанавливает соли палладия, например Pd lj, до металлического палладия, окисляясь при этом до ацетальдегида. Однако эта стехиометрическая реакция не получила применения. Только в 1959 г. Дж. Смитом и В. Хафнером в Германии был разработан каталитический способ получения ацетальдегида из этилена ("Вакер-процесс ). Так, при пропускании этилена через водный раствор, содержащий хлорид палладия(Н), протекает реакция [c.605]

На основании полученных и литературных данных [142, с. 26 174, с. 31 182] можно сделать вывод, что реакция окисления включает последовательные стадии образования л-комплекса с этиленом, его превращения в о-комплекс под действием воды по нескольким параллельным маршрутам с участием обратимых окислителей u l, СиСЬ, u lOA [174, с. 31] и распад о-комплекса с получением ацетальдегида [c.217]

В связи с некоторыми недостатками промышленного процесса получения ацетальдегида разработана новая технология, названная кислородным методом окисления [142, с. 26]. Так, если производительность в обычной схеме двухстадийного окисления является строго фиксированной величиной и обычно не превышает 7 г ацетальдегида с 1 л циркулирующего катализатора, то по данным длительной работы опытной установки по кислородному методу она составляет 15—16 г/л. В отличие от известного за рубежом процесса получения ацетальдегида окислением этилена концентрированным кислородом, в разработанном процессе отсутствует рециркуляция этилен-кислородной смеси, что повышает его безопасность. Поскольку этилен взаимодействует с катализатором в присутствии кислорода и двухвалентная медь непрерывно регенерируется, то могут быть применены сильно разбавленные катализаторные растворы. По сравнению со стандартными катализаторами, катализаторы кислородного метода содержат палладия и меди в 2—3 раза, хлора в 4 раза меньше, что обусловливает их значительно более низкую стоимость. Процессы хлорирования при окислении кислородом сильно замедля- [c.219]

На рис. 3.17 приведена технологическая схема получения ацетальдегида из этилена кислородным методом. Кислород, этилен и катализаторный раствор подают в реактор 1. В отпарнон колонне 2 при снижении давления до атмосферного продукты реакции и часть воды испаряют и направляют на конденсацию и разделение в систему, состоящую из трех ректификационных колонн, а катализаторный раствор насосом 3 рециркулируют в реактор. В колонне 13 от ацетальдегида отделяют растворенные непрореагировавшие газы и низкокипящие хлоруглеводоро ды. Колонка 15 служит для выделения товарного ацетальдегида, в колонне 16 концентрируются средне- и высококипящие хлор-углеводороды, которые выделяются боковыми погонами. [c.220]

Этилен, превращенный в синтетический этиловый спирт, нашел эффективное примепепие в народном хозяйстве для нолучения дивинила. Поэтому начиная с 1950 г. доля синтетического этилового спирта в общем балансе быстро увеличивалась и в 1965 г. составила 36 7о, а в 1980 г,-около 65%. Крупным потребителем этилена является полиэтилен. Эти-.леи также расходуется на получение ацетальдегида, стирола и некоторых хлороргаиических продуктов [25]. [c.183]

Было показано, что, поскольку гидролиз я-олефинового комплекса в присутствии D2O приводит к получению ацетальдегида, не содержащего дейтерий [59], образование ацетальдегида включает, по-видимому, внутримолекулярную миграцию атома водорода от одного углерода в этилене к другому, а не ОН -атаку винильной группы, возникающей в результате отщепления палладием гид-рид-иона (СН2 = СН+ + "ОН -v СН2 = СНОН) с последующей перегруппировкой винилового спирта в альдегид. [c.46]

Однако полученный таким образом спирт еще не является чистым, так как пе выдерживает пермангаиатную пробу. Он содержит альдегиды, в первую очередь ацетальдегид, образовавшийся из ацетилена, присутствовавшего в этилене, а такнге кротоповый альдегид, которые быстро окисляются перманганатом. Вследствие этого спирт-сырец гидрируют водородом пад никелевым катализатором при этом все соединения, окисляющиеся перманганатом, восстанавливаются. Подобную очистку гидрированием применяют также и к спиртам, получающимся в синтезе высших спиртов. Гидрированный продукт освобождают перегонкой от эфира и затем ректифицируют, получая [c.458]

Этилен С2Н4 используют для получения полиэтилена, сополимеров с другими мономерами, этанола, этилбензо-ла, ацетальдегида, винилхлорида, дихлорэтана [c.256]

Если в случае углеводородов бывает нелегко определить, на каких центрах цеолита протекают реакции крекинга, изомеризации и дегидрирования, то более определенные выводы можно сделать, исследуя превращение диолов [217] и спиртов [218]. Так, если на Н-форме морденита этилен-гликоль претерпевает лишь дегидратацию до ацетальдегида [217], то на NaM происходит также его дегидрирование до гликолевого альдегида. Аналогичный результат получен при исследовании превращения этилового спирта на цеолите типа ZSM-5 [218]. На Н-форме этого цеолита протекала дегидратация этанола до этилена, а на Na-форме происходила реакция дегидрирования, причем выход ацеталь 1егида зависел от количества ионов Na в цеолите. [c.85]

Высокие выходы чистого бутадиена получаются при удалении и разделении газов, образовавшихся в результате разложения, сразу же после их образования. Не изменившийся этиловый спирт и побочные продукты (этилен и ацетальдегид) удаляют конденсацией газов при 0° бутадиен и небольшие количества бутилена и этилена разделяют, как описано на стр. 37. Промышленное получение бутадиена этим методом детально описано Талалаем [19, 20]. [c.34]

Этилен используют для получения этанола, ацетальдегида, этиле-ноксида (оксирана), винилхлорида и стирола, но главным образом для производства полиэтилена (см, раздел 3.9). Следует также упомянуть об использовании этилена для ускорения созревания фруктов. Это позволяет транспортировать несозревшие плоды, например бананы, до места назначения, где в атмосфере этилена они затем быстро дозревают. [c.235]

Вскоре в Nature появилась статья Робинсона , который возражает против изображений молекул окиси этилена и циклопропана, предлагаемых Уолшем, и считает, что общепринятое изображение строения этих молекул вполне отвечает их свойствам. Особенно резко Робинсон отрицает аналогию свойств окиси этилена и этилена он считает, что по химическим свойствам окись этилена более сходна с ацетальдегидом, так как в первой фазе реакций олефины ведут себя как анионоиды, а ацетальдегид и окись этилена — как катионоиды, т. е. этилен начинает взаимодействовать с отдачи электрона, а окись этилена — с получения электрона. Робинсон отрицает также правомерность сравнения поведения окиси этилена в водных растворах с поведением аммиака. [c.19]

Этилен и пропилен предназначены главным образом для получения полимерных материалов (полиэтилена, полипропилена, поливинилхлорида), хфомежуточных продуктов и растворителей (этилбензола, изопропилбензола, этиленгликоля, этанола, изо-пропанола, глицерина, ацетальдегида, акрилоиитрила, винилаце-тата и др.). [c.267]

Все схемы имеют ряд существенных недостатков, и поэтому каждую из них следует разобрать в отдельности. Данные, полученные при помощп изотопов, показывают, что ни прп наличии формальдегида, ни при наличии ацетальдегида реакция образования углекислого газа не ускоряется, и эти соединения не могут быть промежуточными продуктами образования СО2 из этнлена. Опыты с мечеными молекулами показали, что в условиях синтеза окиси этилена из этилена наблюдается следующее 1) серебро способно прочно захватывать молекулы кислородных соединений, которые, вероятно, образуют органический остаток по схеме Твнгга 2) раснад окиси этилена на этилен и адсорбированный кислород в условиях реакции очень мал. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология