Спектры соединений титана

На основании этих результатов, а также ИК-спектров соединений, растворимых в тетрагидрофуране, авторы предложили следующую схему реакции, протекающей в тетрагидрофурановом растворе между метильными производными алюминия и четыреххлористым титаном [c.109]

Аналогичные явления, связанные с деполимеризацией и образованием тройных комплексов, имеют место и во многих других случаях при реакциях высоковалентных металлов с различными типами лигандов. Так, диантипирилметан является избирательным и чувствительным реактивом на титан (даже в отсутствие роданида). Неудобством является длительное время образования окрашенного соединения, что, по-видимому, связано с медленностью замены атома кислорода титанил-иона (или его полимерных форм) на диантипирилметан. Однако показано, что реакция значительно ускоряется при введении винной кислоты [62]. При избытке винной кислоты полоса поглощения смещается в ультрафиолетовую часть спектра. [c.358]

Кроме указанных полос в спектрах анализируемых проб наблюдалось большое число полос, принадлежащих различным примесям. Многие из наблюдаемых полос удалось однозначно приписать соединениям, которые ранее были обнаружены в техническом четыреххлористом титане. [c.400]

Как мы уже подчеркивали, выбор модельных объектов исследования диктуется требованиями метода радиоспектроскопии. В первую очередь будут исследованы вещества, в которых есть изотопы с ядерным спином, отличным от нуля в основной структуре. Сверхтонкие взаимодействия в спектрах ЭПР дают наиболее полную информацию о состоянии примесного центра и о его взаимодействии с решеткой. В Зй-группе ядерным спином обладает ядро при 100% естественного содержания. Титан также имеет нечетные изотопы, но их содержание составляет всего несколько процентов от общего числа ядер титана. Поэтому в первую очередь будет продолжено исследование ванадатов. Эти соединения представляют интерес также и как структурные аналоги силикатов. Их использование позволяет исследовать такие факторы, как координация ванадия, валентность и размеры катиона, локальная симметрия и сила кристаллического поля в различных узлах решетки. Эти исследования уже проведены на ванадатах щелочных металлов — структурных аналогах цепочечных силикатов. Сейчас лаборатория приступила к исследованию ванадатов щелочноземельных металлов. Они являются структурными аналогами силикатов трехвалентных металлов типа 80281207 и силикатов р. з. э. [c.105]

Образующиеся при этом титанорганические соединения способны к диспропорционированию, вследствие чего титан восстанавливается. Изменение спектров растворов в видимой области при взаимодействии комплекса с этиленом показывает, что в процессе этой реакции на первой стадии образуются пропильные группы, связанные с титаном [116] [c.16]

Мешающие вещества. Имеется много различных данных о влиянии посторонних элементов на определение фосфора, кремния и Мыщьяка в виде ГПК. Методы устранения влияния железа и меди указаны выше. Мешают определению ниобий и титан, которые образуют более сложные соединения, содержащие наряду с фосфором, кремнием или мышьяком также ниобий или титан. Эти комплексы сильнее поглощают свет в видимой части спектра, чем простые ГПК- Влияние титана и ниобия не удается устранить [c.76]

Как правило, колориметрическому определению бора мешают присутствие окислителей (нитраты, хроматы, перекись водорода), разрушающих красители, фтор-ион, образующий комплексное соединение с бором [91], а также некоторые элементы, такие, как железо, никель, марганец, мель, хром, кобальт, алюминий, ванадий, титан, молибден, цирконий, олово, мышьяк. Влияние окислителей устраняют восстановлением их гидразином, фтор-ион связывают добавлением двуокиси кремния. В литературе имеется обзор методов определения бора с применением дистилляции, ионного обмена, электролиза с ртутным катодом и определения в видимой и УФ-обла-сти спектра с применением флуорометрии, спектроскопии, полярографии и амперометрического титрования в урановых материалах, полупроводниках, сталях и цвет ных сплавах [107, 108]. Подробно методы отделения ме- тающих примесей изложены в п. 2 гл. I. [c.49]

Титан Т1 47,90 6,82 эВ Т10 6,9 эВ (табл. IV. 18, рис. IV. 1). Титан обладает сложным спектром с большим числом слабых линий. Для атомизации соединений титана нужны горячие пламена. Лучшие результаты при возбуждении газоразрядным источником дала лампа с полым катодом повышенной [c.95]

При этом существенно, что даже слабая делокализация приводит к тому, что характерное для солей Т уширение линий поглощения снимается, и спектр ЭПР от трехвалентного титана наблюдается при комнатной температуре. Иными словами, в соединении (а) трехвалентный титан находится в кристаллическом поле измененной симметрии, и именно это обстоятельство, по-видимому, определяет возможность наблюдения эффекта ЭПР. Действительно, как указывалось в главе П1, делокализация действует на электронные уровни парамагнитного атома так же, как электрические поля низкой симметрии. Естественно поэтому, что ЭПР характеристики иона должны претерпевать существенные изменения. [c.165]

Ряд сходных по свойствам элементов реагирует с перекисью водорода в кислом растворе, образуя перекисные ионы или кислоты, умеренно поглощающие свет (табл. 20). Поскольку перекисные соединения четырехвалентного титана (желтый) и пятивалентного ванадия (красновато-коричневый) преимущественно поглощают в видимой части спектра, они используются для определения этих элементов (рис. 20). Перекись водорода реагирует в эквимолярных количествах с титаном и ванадием во всем диапазоне кислотности . Эквимолярное перекисное соединение молибдена образуется только при высокой кислотности и низких концентрациях молибдена. Во избежание диссоциации количественное образование перекисных соединений требует значительного избытка перекиси водорода. [c.122]

Интересно было выяснить природу продукта взаимодействия с поликапроамидом, В процессе получения поликапроамида продукты превращения мономера и содержащиеся в мономере примеси облада-. ют восстановительными и комплексообразующими свойствами. Отсюда продукт взаимодействия СиЛ з может быть либо комплексом с полимером или продуктами его превращения, либо восстановленной формой С Л з, Для выяснения природы образующегося соединения были сняты (на модельной системе) спектры поглощения СыЛ з с различными восстановителями гидразином и треххлористым титаном (рис, 3). [c.114]

Спектр оже-электронов (так их и зовут) позволяет определять строение твердой поверхности еще лучше, чем ЭСХА. Чувствительность метода не менее высока, интенсивность каждой линии строго пропорциональна количеству соответствующих атомов и — это особенно удобно — вид спектра совершенно не зависит от энергии возбуждающего облучения. На рис. 85 показан оже-спектр, с помощью которого американские исследователи в начале 1988 г. доказали природу одного простого, но очень оригинального соединения. Оно образуется в виде тонкой пленки при нагреве комплекса, содержащего титан, бор, водород и, сверх того, молекулу органического растворителя. На спектре отчетливо видны линии, характерные для титана и бора легко определяется, что соотношение Т1 В равно 1 2,07. Формула вещества, значит, не сложна, но экстравагантна Т В [c.209]

Величина светопоглощения пропорциональна концентрации элемента (0,1 М Н2О2). В области длин волн меньше 340 м 1 перекись водорода сама. поглощает свет. Азотная кислота должна отсутствовать. К элементам, которые образуют перекисные соединения подобно ниобию и танталу и поглощают свет в той же области спектра, относятся титан, молибден, вольфрам и рений (стр. 123). В условиях определения ванадий(У) восстанавливается до У(1У). Железо(1И) при 285 мц поглощает свет в 20 раз сильнее, чем надтанталовая кислота. Если присутствуют только небольшие количества железа (или других элементов, которые не реагируют с перекисью водорода, но поглощают свет в той же области, где поглощает ниобий), их влияние можно учесть, измеряя светопоглощение аликвотной части анализируемого раствора, не обработанного перекисью водорода. [c.621]

Титан в кислой среде образует с роданидом малопрочные комплексы, имеющие в водных растворах максимум светопоглощения в дальнем ультрафиолете (кривая 1, рис. 1). С диантипирилметаном в солянокислых растворах образуется растворимое в воде комплексное соединение с Яшах 385 ммк (кривая 2). Характерной особенностью является малая скорость протекания реакции. Исследование состава этого соединения методом изомолярных серий и методом сдвига равновесия, сопоставление ряда свойств соединения (электромиграция, влияние кислотности) позволяют считать, что в этом комплексе титан находится в виде иона координирующего вокруг себя 3 молекулы диантипирилметана, каждая из которых занимает, по-видимому, два координационных места (8з85 = 16 000) [52]. Оба указанных соединения не извлекаются хлороформом. При наличии же в системе всех трех компонентов выпадает осадок желтого цвета, хорошо экстрагирующийся хлороформом. На кривой, 3 рис. 1 представлен спектр поглощения комплекса в очищенном хлороформе. Обращает на себя [c.119]

Были предприняты попытки изучения взаимодействия алюминийалкилов с четыреххлористым титаном с помощью ИК-снектроско-нии. Одной из первых работ по этому вопросу было сообщение Грене-веге [27], который занимался исследованием ИК-снектров системы (СНз)2А1С1 — Т1С14 в растворе гептана. В дальнейших работах Грею с сотрудниками [28, 29], несмотря на крайнюю реакционную способность соединений (как исходных, так и образующихся в результате реакции), удалось снять и изучить ИК-спектры исходных и промежуточных соединений и но ним проследить за ходом взаимодействия триметилалюминия и четыреххлористого титана. Изучение ИК-спектров этих соединений и продуктов их взаимодействия [c.106]

Реакция взаимодействия алюминийтриалкила с треххлористым титаном была изучена не только химическими методами анализа. Одной из первых работ, позволившей с помощью спектров ЯМР обнаружить продукты взаимодействия этих соединений, было сообщение Сакурада с сотрудниками [32]. Эти авторы, наряду с расшифровкой спектров ЯМР ряда метильных производных алюминия и продуктов взаимодействия их с четыреххлористым титаном, также измерили и расшифровали спектры ЯМР, относящиеся к реакции взаимодействия триметилалюминия с треххлористым титаном. Следует заметить, что использование в качестве растворителя ТГФ несколько искажало истинную картину взаимодействия этих компонентов в связи с образованием растворимых комплексов А1(СНз)д-ТГФ и Ti lg-ЗТГФ, однако все же позволило установить некоторые основные закономерности взаимодействия. [c.111]

Основными условиями применения в фотометрическом анализе комплексов титана, ванадия, ниобия и тантала с перекисью водорода является силь номи слая среда и достаточный избыток перекиси водорода. Хлориды и сульфаты мало влияют на оптические свойства этих комплексов, хотя по ряду данных они присоединяются к окрашенным комплексам Ме—Н2О2, образуя смешанные комплексы, иногда анионного типа. С другой стороны, комплексы титана и ванадия с Н2О2 вследствие своей невысокой прочности сравнительно легко подвергаются действию различных анионов, связывающих центральный ион. Например, щавелевая кислота резко ослабляет окраску или совсем обесцвечивает раствор перекисноводородного комплекса титана. При этом образуется смешанный комплекс, причем полоса поглощения постепенно сдвигается в ультрафиолетовую область спектра. Известно, что титан образует с фтором более прочный комплекс по сравнению с ванадием. Поэтому в смеси перекисных соединений этих элементов, при действии умеренных количеств фторидо В, можно обесцветить комплексное соединение титана, тогда как окрашенное соединение ванадия не разрушается. Это является основанием одного из методов колориметрического определения ванадия и титана при совместном присутствии. [c.254]

Данные по инфракрасным спектрам комплексных соединений цирконила, гафнила, титанила и молибденила [323, 327, 3281 весьма малочисленны. В случае цирконила [327, 328] замена роданид-иона фтор-ионом в комплексных соединениях приводит к понижению ча( тоты колебаний 2гО. [c.172]

Изменение положения длинноволнового максимума в спектре поглощения растворов и величины термической энергии активации твердых соединений свидетельст1вует о повышении степени устойчивости фталоцианинов в ряду титан— цирконий—гафний. [c.106]

Колориметрирование титана в виде его соединений с перекисью водорода производят на ФЭК-М (см. стр. 178). Определению гитана мешают ванадий, молибден, церий, образующие окрашенные соедикения с перекисью водорода, а также различные соединения, имеющие собственную окраску и способные поглощать свет Б той же области спектра. Фториды, оксалаты, фосфаты и другие адденды, образующие устойчивые комплексные соединения с титаном, препятствуют образованию комплексов титана с перекисью водорода. Перед колориметри-рованием все мешающие ионы должны быть отделены. [c.181]

В шредыдущей главе было отмечено, что органические реактивы, содержащие ОН-группы, можно разделить на две группы. Одна из них рассмотрена в гл. 14. К другой группе принадлежат соединения, которые представляют собой -также многоатомные фенолы или оксикислоты, но являются окрашенными, т. е. поглощающими свет в видимой части спектра. При взаимодействии таких реактивов со многими ионами образуются интенсивно окрашенные соединения, которые иногда называются лаками в связи с их применением в технологии крашения. Несмотря на высокую чувствительность таких реакций, применение указанных выше реактивов довольно ограничено вследствие некоторых недостатков их, особенно сказывающихся при колориметрическом анализе. Прежде всего необходимо отметить недостаточную специфичность реакций, вследствие чего заметное влияние производят многие посторонние ионы. Красители данной группы, как и реактивы, описанные в гл. 14 (многоатомные фенолы и оксикислоты), образуют комплексные соединения с ионами очень многих металлов. Однако комплексы с обычными многоатомными фенолами и оксикислотами окрашены лишь у небольшого числа катионов (железо, титан и др.), так что образование соединений со многими катионами требует только повышенного расхода реактива, но не отражается на точности колориметрического определения. Между тем при образовании комплексов металлов с красителями, содержащими ОН-группы, всегда происходит изменение окраски, так как окрашивание связано с деформацией молекулы реактива. Специфичность отдельных элементов по отношению к рассматриваемым реактивам- выражается в различной прочности комплексов, в частности в образовании их при различных значениях pH раствора, причем изменение окраски раствора при данной величине pH указывает на образование комплекса. Комплексные соединения реактивов данной группы с самыми разнообразными катионами часто имеют близкие спектры поглощения, [c.293]

Хайнес и Больц [130] установили, что при pH 3,5—6 титан образует с аскорбиновой кислотой прочное комплексное соединение, окрашенное в желтый цвет и имеющее максимум светопоглощения в ультрафиолетовой области спектра при 360 ммк. При длине волны 360 ммк растворы, содержащие аскорбинат-ный комплекс титана, подчиняются закону Бера в интервале концентрации ионов титана 0,1—25 мкг мл. [c.155]

В настоящее время можно считать установленным, что в ходе слияния растворов исходных компонент в системе (1) происходит восстановление четырехвалентного титана и что во всех случаях каталитически активной является система (2). До недавнего времени считалось, что хотя трехвалентный титан парамагнитен в силу нечетности числа электронов, однако измерение спектра ЭПР его возможно только при очень низких температурах, при которых время релаксации будет достаточно малым. В первой же работе А. Е. Шилова и И. И. Бубнова [26] было найдено, однако, что при смешении растворов Т1С14 и А1 (С4Нн)з в октане при комнатной температуре образующийся осадок, с которым обычно связывают каталитическую активность, дает вполне отчетливый сигнал ЭПР с д 2. Поскольку единственным парамагнитным атомом в системе является трехвалентный титан, полученный результат означал, что он присутствует в системе в виде такого своеобразного соединения, для которого указанное выше ограничение несущественно. Поэтому представляло большой интерес установить истинное строение этого соединения. [c.164]

Дифенилкадмий и тритилнатрий реагируют в эфирном растворе с выделением металлического кадмия (комплекс не был выделен). В последние годы кадмийорганические соединения используют в качестве катализаторов полимеризации непредельных соединений самостоятельно или совместно с четыреххлористым титаном. Для кадмийорганических соединений класса КгСс были проведены физико-химические исследования. Так определена энергия диссоциации связи С — Сё в диметил- >[10, И] и диэтилкадмий [12] изучены инфракрасные спектры поглощения диметил- (13], диэтилкадмия [14, 15] и спектры комбинационного рассеяния диметилкадмия [16]. Для смесей ди-метилкадмия и триметилалюминия изучен спектр ядерного магнитного резонанса [17]. Измерены дипольные моменты диэтил- и дифенилкадмия в гептане, бензоле и диоксане [18—20]. В литературе имеются также данные об электропроводности (21, 22], а также фотохимическом [23], электрохимическом и термохимическом разложениях диметилкадмия [24—26]. Были, определены теплота сгорания диэтилкадмия [27, 28] и теплота реакции гидролиза или взаимодействия с иодом диметилкадмия [29]. Кроме того, для диметилкадмия даны упругости пара, температуры замерзания [30] и другие термодинамические характеристики [31]. По кадмийорганическим соединениям нет монографий. Раздел, посвященный кадмийорганическим соединениям, даже в относительно новых книгах по металлоорганическим соединениям не превышает 2— 3 страниц. [c.149]

Как известно, в масс-спектрах ЦПД-производных различных металлов по мере увеличения ионного характера связи металл — циклопентадиенил отношение пиков также возрастает [10]. Поскольку фрагменты (М — СвН5)+ и С5Н5+ возникают при разрыве связи Т1—СвИв в молекулярных ионах, мы предположили, что в соединениях с более ионным характером связи титан — циклопентадиенил отношение /м-СьН,//с5Н увеличится. Действительно, величина отношения /м-СбнУ СвН возрастает в том же ряду (см. табл. 1). [c.535]

Одним из хелатирующих агентов, взаимодействие которого с изопропилтитанатом и гегра/сыс-(триметилсилокси)титаном изучалось Растом и Такимото [24] (см. выше), был 8-оксихинолин. бис- (Триметилсилокси) титан-бис- (8-оксихинолинат) оказался твердым веществом, плавящимся при 144—148°. Установлено,, что инфракрасный спектр этого соединения сходен со спектрами других хелатных соединений, так же как и спектр диизо-пропоксититан-б с-(8-оксихинолината), который плавится при 170—180°., [c.89]

Переэтерификацией дииропоксититаноксида ацетилацетоном был получен б с-(ацетилацетонато)титаноксид. Идентификацию полученного соединения с продуктом гидролиза бмс-(ацетилацетонато) диалкоксититана [14] проводили сравнением их инфракрасных спектров. Несмеянов и сотр. путем определения молекулярных весов показали, что в сильно разбавленных растворах (0,1 мол.%) все эти соединения мономерны . Таким образом, ио-видимому, по крайней мере при таких разбавлениях титан связан с кислородом двойной связью. Поэтому структура, предполагаемая для бмс-(ацетилацетонато)титаноксида в раз- [c.182]

Свойства титана и его сплавов во многом определяются наличием в них примесных элементов. Поэтому аналитический контроль содержания примесей в них является одной из важнейших задач. Спектральному определению примесей в титане, как это следует из литературы [1 2], обычно предшествует перевод металлического титана в двуокись ИЛИ другое химическое соединение. Такая предварительная химическая обработка пробы вызвана, с одной стороны, трудностью эталонирования металлического титана, а с другой — возможностью частично. уменьшить интенсивность спектра основы, поскольку оксид титана обладает невысокой летучестью и поступление его в плазму источника света незначительно. Однако следует отметить, что при предварительной подгбтовке проб существует опасность загрязнения их используемыми химическими реактивами. [c.34]

Продукты СВС представляют собой новый тип полупроводниковых катализаторов, обладающих высокой хемо- и термостойкостью. Метод СВС [373] позволяет осуществить очень точное варьирование состава получаемого катализатора, обеспечивая получение требуемого соотношения металла и неметалла. Можно полагать, что путем изменения этого соотношения в различных катализаторах удастся достичь оптимальной каталитической активности гетерогенного контакта. Однако подобная оптимизация каталитического процесса за счет состава гетерогенных катализаторов требует получения большого массива экспериментальных кинетических данных. К сожалению, до настоящего времени таких систематических исследований как в процессах жидкофазного окисления олефиновых соединений, так и в реакциях индуцированного окисления (например, при сопряженном окислении олефинов с альдегидами) не проведено. Более подробно действие продукта СВС изучено в работах [374, 375], где проводилось жидкофазное окисление стирола в присутствии карбида и борида титана. Применение этих катализаторов приводит к значительному увеличению образования оксида стирола за счет уменьшения количества бензальдегида. На поверхности катализатора присутствует оксидный титан, спектр которого отличается от спектра диоксида Т10г, а бор находится в трех состояниях, отвечающих соединениям Т1В2, В2О3 и ВОл (л <1,6). Исследование изменения состава катализатора по ходу процесса методом ЭСХА показало, что количество образовавшегося оксида стирола пропорциональ- [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология