Реакции атомов с озоном

Для некоторых реакций квантовый выход оказывается равным трем. Примером такой реакции может служить реакция образования озона из кислорода (под давлением 47,5 ат), которая, по-видимому, протекает по схеме [c.235]

Каждая из образовавшихся молекул озона может поглощать УФ-фотоны со средней энергией в стратосфере. В результате они разлагаются, образуя молекулу кислорода и атом кислорода, который может вступать в новую реакцию образования озона, замыкая цикл [c.407]

Озон — один из сильнейших окислителей. Он окисляет все металлы, кроме золота и платиновых металлов, а также большинство неметаллов. Он переводит низшие оксиды в высшие, а сульфиды металлов — в их сульфаты. В ходе большинства этих реакций молекула озона теряет один атом кислорода, переходя в молекулу О2. [c.456]

Как показали авторы, опытные данные при нормальном и при повыщенном давлениях хорошо описываются кривыми, вычисленными в предположении I порядка реакции разложения озона (формула (57)). То же самое, т. е. 1 порядок разложения озона, наблюдается по данным авторов и при более высоких давлениях (2 и 4 ат). В таблице приведены значения констант для разных давлений при силе разрядного тока 13 ма. Как видно, константа образования уменьшается при переходе к давлениям выше 1 ата, а константа разложения наоборот увеличивается. Результатом является падение стационарной концентрации озона с увеличением давления. [c.47]

Молекула озона весьма неустойчива и легко диссоциирует на" атом и молекулу кислорода. Образующийся атом кислорода сразу же вступает в реакцию с озоном с образованием молекулы кислорода (кДж/моль) [c.6]

Эффективное участие возбужденных молекул кислорода в радиационно-химических реакциях было установлено также С. Я. Пшежецким с сотр. [56, 57] в реакции образования озона в жидком кислороде под влиянием у-излучения и быстрых электронов. Радиационно-химический выход в атом процессе составлял 15 молекул на 100 эв поглощенной энергии излучения. [c.100]

Характерным свойством иодистого водорода (и в меньшей мере бромистого водорода) является легкость, с которой он отдает свой атом водорода соединениям, способным присоединить их, с освобождением иода. Следовательно, иодистый водород является восстановителем. Выше были рассмотрены реакции восстановления озона (стр. 325) и перекиси водорода (стр. 340) иодистым водородом. Хлористый водород, как уже отмечалось, вступает в такую реакцию лишь с сильными окислителями. [c.355]

Обычно олефиновые углеводороды окисляются более активно, чем соответствующие им парафины. При реакции олефиновых углеводородов с озоном, перекисью водорода и надкислотами образуются окислы двухатомных радикалов. Эти продукты, однако, не являются обязательными при часто имеющем место ухудшении свойств непредельных нефтяных углеводородов и углеводородных смесей. Во взаимодействие с кислородом обычно вступает углеродный атом, находящийся рядом с двойной связью. Сопряженные диолефины окисляются с образованием полимерных диалкилперекисей. Эта реакция, несомненно, играет важную роль при смолообразовании в топливах. [c.73]

Заметьте, что атомы хлора, расходуемые в первой реакции, образуются во второй. Поэтому один атом хлора может разрушить много молекул озона. При этом атомы хлора играют здесь роль катализатора. Суммарная реакция описывается уравнением [c.408]

В первичном процессе происходит электронное возбуждение молекулы Ог, в результате чего она диссоциирует на атомы (один-из них находится в возбужденном, а второй в основном состоянии). Атом кислорода при тройном столкновении с молекулой кислорода дает озон — это вторичный процесс. Кроме того, протекают и другие вторичные процессы, например, разложение озона при столкновении с атомом кислорода. Синтез озона — важная реакция в разряде, используемая в промышленности. [c.307]

Считается, что бромный цикл наиболее эффективен по отношению к озону один атом брома может разрушить до ста тысяч молекул Од, прежде чем будет удален из стратосферы (Ларин, 1991). Это объясняется, во-первых, малыми скоростями реакций атомов брома и ВгО, приводящих к неактивным резервуарным газам [c.233]

Большое значение имеет также то, что атом кислорода, выделяющийся в этой реакции, может взаимодействовать с молекулой озона с выделением теплоты [c.60]

Таким образом, обнаружение ОН подтверждает, что атом кислорода находится в возбужденном состоянии и что реакция с водой (116) конкурирует с реакцией (7). Важно отметить, что вода не влияет на фотолиз озона в оранжевой области, где может происходить генерирование только атомов кислорода в состоянии Р, квантовый выход остается неизменным и равным 2. [c.571]

Подробное изучение влияния повышения давления [106] показало, что максимальные концентрации и энергетический выход получаются при давлениях, лежащих в пределах 1 —1,5 ата. Кинетический характер процесса (обратимая реакция первого порядка) не изменяется при повышении давления от 0,5 до 4 ата [91]. Аналогичные результаты получены при изучении синтеза озона из кислорода с добавками азота [107]. Однако оптимальное давление для смесей кислород — азот повышается до [c.115]

Способность озона легко распадаться с образованием кислорода делает его вторым по силе окислителем после фтора. Под действием озона происходит окисление большинства элементов до высших окисных состояний. При этом в реакцию вступает или один атом кислорода из молекулы озона или все три кислородных атома. Процессы окисления озоном энергично протекают независимо от агрегатного состояния реагирующих веществ, например [c.164]

Тепла, выделившегося при этой реакции, будет более чем достаточно для того, чтобы отщепить атом О еще от одного моля Оз и т. д. следовательно, раз начавшись, реакция пойдет далее до конца без затруднений. Опыт подтверждает этот вывод. Действительно, чистая серебряная пластинка при комнатной температуре не реагирует с обычным кислородом, но при действии озона она окисляется. [c.74]

При синтезе озона с помощью электроразряда картина получается совершенно иной, так как избирательность реакций теряется. Те электроны, которые достаточно разогнаны в электрическом поле и могут разбить молекулы Ог на атомы, будут отрывать атом кислорода и от молекулы Оз- Таким образом, обязательно одновременно будут идти обе реакции —и синтез озона, и его распад. Поэтому электрической энергии при синтезе озона приходится затрачивать обычно в 20—40 раз больше, чем это требуется по расчету из энергетического эндоэффекта реакций большая часть энергии разряда тратится впустую, так как только что образованный озон другими электронами тут же разрушается. [c.94]

Наряду со свойством давать озониды с ненасыщенными соединениями, озон способен окислять многие другие органические вещества с образованием органических перекисей. Окисляемые вещества должны при этом обязательно содержать кислород, например, в виде карбонильной, альдегидной нли ксгонноП групп. Кислсфодный атом озона при такой реакции нрисос чппяется к тому месту, где уже имеется кислородный атом. [c.375]

Ускорение реакции С—Н-связи с озоном под действием нагрузки объясняется следующими обстоятелы твами. В молекуле полимера каждый атом С имеет sp -гибридизацию орбита-лей, в силу чего угол ССС равен 109°. Реакция озона с G—Н-связью сопровождается образованием радикала, где для атома С характерна уже 5/ 2-гибрш1изация орбиталей с углом ССС в 120°. Под влиянием нагрузки происходит деформация углов ССС в сегментах макромолекулы в проходных цепях. Это снижает энергию перегибридизации у атома углерода атакуемой С—Н-связи и соответственно энергию активации. Нагрузка повышает энергию таких участков макромолекулы - следовательно, снижает активационный барьер. Установлена четкая симбатность в том, как механическая нагрузка в полимере и деформация углов С—С-связей в циклических углеводородах отражаются на реакционной способности С—Н-связей в их реакции с озоном. Нагрузка ускоряет также реакцию озона с двойными связями и гидролиз полиамидов парами воды. [c.244]

Фуроксановые (но не фуразановые) соединения легко вступают в реакцию с озоном и, по-видимому, той стороной молекулы, где находится экзоцикличе-ский атом кислорода [1Й1. При действии на озониды холодного разбавленного раствора едкого натра образующаяся кислота сначала содержит заместитель у атома углерода фуроксана, смежного со связью N- 0 [1231. [c.380]

Окисление фенола озоном в реакцию вступает лишь один атом озона не цепной процесс присутствие серной кислоты увеличивает степень окисления фенола увеличение концентрации кислоты ушличивает степень окисления Сернокислый марганец 2010 [c.227]

Из всех типов реакций, рассмотренных в этой главе, большой группе реакций атом молекула уделено огромное внимание исследователей, использующих струевую разрядную методику. Реакции атомов 0( Р) изучаются особенно часто. Исследования реакций атом + молекула служат примером многих характерных проблем, обсуждаемых здесь. Недавно опубликованы [7а, 143, 165, 166] полезные и удобные таблицы с константами скоростей таких реакций, поэтому в этом разделе мы рассмотрим только несколько реакций. Сначала остановимся на первой категории — реакциях атомов с Нг, так как очень широкие и полные исследования этих реакций проводятся до сих пор и для многих из них использовался метод наблюдения в фиксированном сечении. Вторая категория — реакции атомов с озоном, изученные менее полно и подробно. В таких работах [c.358]

Менее двух процентов реакции между возбужденной ртутью и кислородом идет по пути (1.62), и только эта часть изотопически специфична. Такой вывод подтверждается данными, полученными в 1926 г. Дикинсоном и Шерриллом [18] и затем в 1954 г. Волманом [19, 20]. При экспериментальных условиях, когда поглощение света кислородом незначительно, в проточной системе образуется много молекул озона на один атом ртути, прошедший зону реакции. Таким образом, реакция (1.62) не может быть основным первичным процессом. Образование окиси ртути — несомненно, следствие термической реакции между озоном и ртутью. Эта реакция может происходить даже при конденсации озона в охлаждаемой ловушке. [c.26]

Полярная природа озона была установлена Льюисом п Смитом [8, 12]. Они предположили, что средний атом кислорода поляризован положительно, поэтому для озона чаще всего принимается такая структура, в которой три атомй кислорода образуют тупой угол с положительно заряженным кислородным атомом в вершине его. Под влиянием полярной молекулы озона двойная связь поляризуется таким образом, что я-элек-троны присоединяются к положительно заряженному атому кислорода в молекуле озона. Механизм такой реакции может быть. представлен следующим образом [c.348]

Обзор реакций озонирования будет неполным без рассмотрения важных исследований Уибо и его школы ио кинетике озонирования ароматических углеводородов [20, 21]. Озонирование ароматических углеводородов должно протекать подобно озонированию алифатической двойной связи. Но так как в ароматическом кольце нет двойных связей, то некоторые голландские исследователи [9, 10] предположили, что под влиянием поляризованной молекулы озона происходит такое распределение эт-электронов в ароматическом ядре, когда одна пара перемещается к тому углероднод1у атому, который подвергается атаке молекулой озона, а остальные я-электроны распределяются на остальных пяти углеродных атомах углерода, занимая самое низкое энергетическое положение. На основе кинетических изменений, Уибо и другие [1, 18, 23] сообщили, что триозонид бензола образуется в результате трех биомолекулярных реакций, первая из которых протекает значительно медленнее, чем последующие две, и поэтому общая скорость реакции определяется скоростью первой реакции. Константа скорости для бензола нри температуре—30° С была определена в 5 X 10 (миллимоль /мин. ). Механизм реакциимо-жет быть изображен следующим образом [c.353]

Из уравйения реакции (2) видно, что озон образуется в процессах, сопровождающихся выделением атомарного кислорода. В ат- [c.233]

США) Марио Молина и Шепвуд Роулэнд. Они показали, что молекула оксида хлора и атом хлора — сильнейшие катализаторы, способствующие разрушению озона. Путь молекул хлора в стратосферу занимает один-два года. Достигают стратосферы только химически стабильные молекулы, которые не разрушаются под действием солнечных лучей, химических реакций и не растворяются в воде. Именно такими качествами обладают молекулы ХФУ. Время их жизни — более ста лет. Молекулы ХФУ тяжелее воздуха, и число их в стратосфере крайне мало три—пять молекул ХФУ на десять миллиардов молекул воздуха. Под действием ультрафиолетового излучения от молекул ХФУ отрывается атом хлора, а оставшийся радикал легко окисляется, создавая молекулу оксида хлора и новый радикал. Атом хлора и молекула оксида хлора активно включаются в каталитический цикл разрушения озона. Одна молекула хлора, достигающая атмосферы, способна разрушить (10...100) тыс. молекул озона. [c.6]

Реакция с более сильным окислителем - озоном (- 40°С, 5 часов при полной конверсии исходного соединения) приводит к смеси продуктов. Отметим, что в условиях эксперимента окисление идет не только по атому серы, но также происходит разрушение циклоацетального фрагмента [c.20]

Разница же в. химических свойствах озона и двухатомного-кислорода особенно велика. Это связано как с тем, что озон, образующийся из двухатомного кислорода эндотермически,, имеет по сравнению с ним избыток энергии, так и с небольшой величиной энергии активации реакций с участие.м озона. Озон-легко отдает один атом кислорода, проявляя сильные окислительные свойства. Так, он окисляет почти все металлы, в том числе серебро [c.156]

Различные типы 1,3-диполей, вступающие в реакции циклоприсоединения, приведены в табл. 4.13. В первых шести 1,3-диполярных соедйнениях формально присутствует центральный sp-гибридный атом, но такие структуры, тем не менее, проявляют большую склонность к реакциям циклоприсоединения [75]. Кроме перечисленных в таблице существуют некоторые другие 1,3-диполи, способные вступать в реакции циклоприсоединения. Примером может служить озон, однако циклоаддукт — первичный озонид — очень нестабилен. [c.111]

Результат, полученный Н. В. Фок и А. Б. Налбандяном, делает весьма вероятным механизм образования озона, предложенный Дикинсоном и Шериллом [538]. Согласно этому механизму, при взаимодействии возбужденного атома ртути с молеку юй О2 возникает возбужденная молекула кислорода (сравн. стр. 364), которая, реагируя с невозбужденной молекулой О2, дает молекулу озона и атом О. По Дикинсону и Шериллу, механизм рассматриваемой реакции представляется следующей совокупностью процессов 2 [c.378]

Постепенное подавление спектра молекул колебательно-возбужденного кислорода и замена его спектром поглощения ОН при фотолизе Оз в присутствии возрастающих количеств водяного пара является химическим доказательством того, что атом кислорода, генерированный первичной фотохимической реакцией (6), действительно находится в состоянии [9, 10, 35]. Форбс и Хейдт [32] показали классическими методами, что при фотолизе озона в присутствии воды квантовый выход может дойти до 130, по сравнению со значением 8, полученным для сухого озона. Ясно, что принятый ранее механизм распространения цепи в этом случае должен быть изменен и на основании наших данных по экспериментальному обнаружению радикала ОН можно постулировать следующий цепной механизм [c.571]

Гарвин [52] показал, что озон окисляет окись углерода в присутствии серебряного катализатора. Эта реакция протекает главным образом по механизму, стадией которого является образование активированного кислорода на поверхности серебра в результате первичного разложения озона. Активированный кислород па поверхности серебра вступает в реакцию с окисью углерода, об разуя Og, а атом серебра восстанавливается. Активный кислород на серебре не только окисляет окись углерода, но и переводит озон газовой смеси в кислород, регенерируя таким образом поверхность серебра. [c.340]

В работе Семиохина, Кобозева и Пицхелаури для описания кинетики синтеза озона при давлениях от 1 до 4 ат было использовано более простое предлол<енное ранее [1] уравнение обратимой реакции [c.46]

Механизм реакции в данном случае отличается от механизма реакции, сенсибилизованной ртутью, в том отношении, что первичной стадией при поглош,епии излучений 1850—1862А является, вероятно, образование возбужденных молекул кислорода, а излучение 1719—1725 А способствует диссоциации молекулярного кислорода непосредственно на 1 нормальный и 1 возбужденный атом. Вслед за этим, по-видимому, происходит взаимодействие кислородных атомов с молекулами кислорода и водорода за счет реакций такого типа, которые выше предлагались для объяснения термической реакции. Озон, вероятно, образуется по реакции [c.58]

Наиболее важными факторами реакции яв.ляются правильный выбор реактива Гриньяра (бромистый метилмагиий, если полученный карбинол непосредственно подвергается окислению бромистый фенил-магний, если карбинол предварительно дегидратируют) и окисление раствором хромового ангидрида в уксусной кислоте (или озоном) при низких температурах (10—15°). Б. — В. р. )филожимо к карбоновым кислотам, содержащим в а-положении к карбоксильной групие вторичный атом углерода. Побочной реакцией на стадии окисления является частичное превращение карбинола II в кетон типа ЦСНаСОК" это превращение становится основным [c.186]

Озон обычно получают действием тихого электрического разряда на кислород концентрация озона, полученного таким способом, достигает 10% О3. Озон — диамагнитный газ голубоватого цвета. Чистый озон можно получить фракционированным сжижением его смеси с кислородом. Возможно образование двухфазной жидкой системы одна из этих фаз устойчива и содержит 25% озона, другая, интенсивно окрашенная в фиолетовый цвет и содержаш,ая 70% озона, взрывчата, подобно самому жидкому озону (т. кип. —112°). В твердом состоянии озон (т. пл. —193°) имеет черно-фиолетовый цвет. Небольшие количества озона образуются при электролизе разбавленного раствора серной кислоты, в некоторых химических реакциях, приводящих к образованию элементарного кислорода, и при облучении кислорода ультрафиолетовым светом. Следы озона находятся в верхних слоях ат.мосферы, причем в максимальной концентрации на высоте - 25 км. Озон очень эидотермичен, но тем не менее в отсутствие катализаторов или без ультрафиолетового [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология