Вторичные реакции при коррозии

Составьте уравнения электродных реакций, протекающих при коррозии с кислородной и водородной деполяризацией А1 и Zn. Приведите уравнение реакции образования вторичных продуктов коррозии. [c.63]

В ходе коррозии химический состав раствора вблизи металлической поверхности подвергается непрерывным изменениям. Результатом этих изменений являются вторичные реакции. Вблизи участков поверхности, где преобладают анодные процессы, электролит подкисляется, вблизи катодных участков — подщелачивается. [c.23]

Один из первых создателей крекинг-установок заметил, что коррозия и кокс — это два самых страшных врага крекинг-установки. С развитием техники эти нежелательные явления были в значительной мере устранены. Лучшим доказательством служит тот факт, что современная комбинированная крекинг-установка работает много месяцев без перерыва в то время, как перегонные кубы Бартона после 24 часов работы требовали очистки и ремонта. Хотя в настоящее время изучены не все факторы, влияющие на образование кокса, однако и то, что известно, дает возможность наладить совершенно бесперебойную работу крекинг-установок. Факторы, влияющие на образование кокса, можно разделить на 2 группы химические и физические. Тяжелые продукты крекинга, наиболее способствующие отложению кокса, образуются в результате вторичных реакций конденсации первоначально образовавшихся продуктов. Пока эти продукты отсутствуют, кокс, по-видимому, не может образовываться и, действительно, коксообразование не начинается, пока концентрация их не достигнет определенной величины. Однако даже если количество тяжелых продуктов велико, то коксообразование может не происходить при наличии некоторых физических условий. [c.40]

Опишите схему процесса коррозии железа в 3% растворе поваренной соли, протекающего с кислородной деполяризацией. Приведите возможные вторичные реакции, [c.59]

Предварительное возникновение слоя вторичных продуктов коррозии по одной из реакций (424)—(429) облегчает наступление анодной пассивности (кривая A B D E на рис. 216), вследствие уменьшения истинной поверхности металла и снижает об-ш,ую плотность предельного тока пассивации п. [c.317]

Вторичные реакции при коррозии. .....................23 [c.297]

В кислых средах в результате вторичных реакций обычно образуются соли. Вторичные продукты коррозии металлов могут претерпевать дальнейшие изменения. Так, вторичные продукты коррозии железа Ре(0Н)2 взаимодействуют с растворенным в электролите кислородом и образую еще более труднорастворимый продукт Ре(ОН) [c.37]

В этой наименее изученной области вероятны одновременно протекающие процессы образования Мп+2 и МпООН. Кроме того, в этой области существенную роль играют ионы НН4+, механизм действия которых до настоящего времени еще С полной достоверностью не изучен. Предполагается, что ионы ЫН4+ и ионы 2п+2 играют роль во вторичных реакциях, которые в некоторых случаях не имеют электрохимической природы. Тем не менее в реальных источниках тока с солевым электролитом используется именно эта область pH. Это объясняется тем, что в слишком кислых электролитах не удается получить элементы с удовлетворительной сохранностью из-за коррозии цинка. [c.45]

ВТОРИЧНЫЕ РЕАКЦИИ ПРИ КОРРОЗИИ [c.23]

Продуктами коррозионного процесса являются гидратированные ионы железа, которые, вступая в реакцию с ионами гидросуль-фида и сульфида, образуют вторичные продукты коррозии — сульфиды железа (Ре.хЗ ,). Некоторые из них обладают свойствами самовоспламенения на воздухе при обычных температурах. Это необходимо учитывать при выполнении ремонтных работ, связанных с вскрытием аппаратов. [c.7]

Дополнительное влияние оказывают вторичные реакции, вид и свойства продуктов коррозии и др. [c.12]

Соли щелочных и щелочноземельных металлов усиливают коррозию вследствие повышения электропроводности раствора. В условиях, благоприятствующих протеканию вторичных реакций, возникает эффективная защита, пассивирование или местная коррозия. [c.80]

Однако свободный кислород в системе не накапливаете (сульфат-редуцирующие бактерии не выносят заметных концентраций кислорода), а немедленно, в момент выделения, используется частично на дыхание микроорганизмов, но в значительной части также для катодного деполяризующего процесса. Благодаря этому делается возможным электрохимический процесс коррозии в средах, не имеющих свободного кислорода. Подкисление почвы благодаря образованию сульфидного иона (сероводорода), а также само наличие ионов 5 будут облегчать также и протекание параллельного процесса водородной деполяризации. Ион серы частично используется для построения протоплазмы бактерий, но после отмирания и разложения их участвует также во вторичной реакции образования продуктов коррозии железа. [c.147]

Соли щелочных и щелочноземельных металлов усиливают кор розию, потому что они повышают электропроводность раствора. При возможности вторичных реакций создается эффективная защита, пассивность или местная коррозия. [c.139]

При температурах до 450° С механизм коррозии урана в водяном паре близок к механизму коррозии в воде, но при более высоких температурах процесс больше напоминает окисление урана в двуокиси углерода. Исследования показали, что при 100 С в результате прямой реакции паров воды с ураном (а не в результате вторичной реакции металла с водородом) образуется гидрид урана [1]. Было показано также, что при 100° С гидрид более стоек, чем металл [1]. Присутствие кислорода уменьшает скорость выделения водорода, а реакции урана с кислородом при этом не происходит [3]. При температурах выше 450° С гидрид урана неустойчив, и водород выделяется прямо в газовую фазу. С образованием плотной окалины при высоких температурах прочность и защитные свойства двуокиси урана возрастают (по крайней мере, на непродолжительное время). Как следствие, количество продуктов реакции за время более 100 мин оказывается наибольшим в температурном интервале 300—400° С, где скорость прироста массы составляет 10 г/(м Х Хч). При повышении температуры от 500 до 1200° С скорость реакции растет очень медленно. Лишь в одном исследовании наблюдалось заметное усиление коррозии урана при температуре фазового перехода —у в металле [21] (аналогичное поведение отмечалось в атмосфере двуокиси углерода). Сообщалось, что при температурах 500— 1200° С в периоды между 30 мин и 6 ч процесс описывается параболическим законом [22], но в другой работе [21] указывается, что этот закон справедлив лишь в течение 1—2 ч в области температур выше 880° С, а во всех остальных случаях окисление происходит по линейному закону. Из этого следует, что в течение первых 1—2 ч коррозия урана в водяном паре приближается к коррозии его в двуокиси углерода. При температурах ниже 700° С скорость коррозии в паре больше, чем в двуокиси углерода, а при более высоких температурах она примерно такая же или несколько меньше. [c.214]

Из уравнения (44) видно, что на восстановление одного моля сульфат-ирна требуется восемь атомов водорода, которые можно получить с катодного участка металлической поверхности. Ферментативный процесс переноса электронов в этой реакции с участием сульфатредуцирующих бактерий идет (по данным Бункера) в 19,5 раза быстрее, чем при обычной коррозии, поэтому катодная деполяризация протекает чрезвычайно интенсивно и скорость процесса коррозии серьезно возрастает. Процесс сопровождается образованием вторичных продуктов-коррозии [c.120]

Однако образование металлических окислов или гидроокисей требует затраты ионов ОН, что снижает значение pH. Создав условия, при которых образующаяся кислота накапливается в одном месте и не расходуется во вторичных реакциях, в конце концов можно достигнуть такой стадии, когда начнется процесс активной коррозии, приводящей к образованию растворимой соли. [c.111]

Б. П. Артамонов видел причину снижения коррозии при катодной поляризации в воздействии на вторичные реакции. В результате связывания выделяющимся на катоде атомарным водородом кислорода, который является основным катодным деполяризатором в процессе коррозии, скорость коррозии снижается. Необходимая защитная плотность тока в соответствии с этой концепцией должна превышать в 2—3 раза плотность коррозионного тока, так как истинная поверхность металла примерно во столько же раз больше видимой. Трактовка механизма защиты с этой по-, зиции не получила признания, поскольку в таких средах, как серная и соляная кислоты, где скорость коррозии определяется процессом разряда иона водорода, также проявляется защитное действие катодной поляризации. [c.7]

Предельно допустимая поглотительная способность абсорбента ограничивается как нормами допустимой коррозии аппаратуры, так и предельно допустимой теплотой хемосорбции. Коррозионные ограничения на концентрацию первичных аминов в растворе составляют 0,5 моль/л вторичных аминов -0,85 моль/л. Наконец, теплота реакции кислых газов с первичными аминами на 25 % выше, чем со вторичными аминами, что определяет для каждого из аминов свои критические ограничения при очистке газов с высоким содержанием кислых компонентов. [c.25]

Биогенность. Наиболее характерные случаи ускорения коррозии железа под влиянием жизнедеятельности бактерий наблюдаются в анаэробных условиях, т.е. при отсутствии кислорода. Образование кислорода, необходимого для протекания катодного процесса при коррозии в нейтральных средах, в анаэробных условиях, происходит за счет жизнедеятельности сульфатредуцирующих бактерий, восстанавливающих содержащиеся в почве соли серной кислоты по реакции ЗО "- - 8 + а ион серы участвует во вторичной реакции образования продуктов коррозии железа по реакции Ре 8 -> Ре8. Это подтверждается результатами химического анализа продуктов анаэробной коррозии стали, в которых присутствует наряду с гидратами закиси и окиси железа также больщое количество сернистого железа. [c.46]

Стадии электродного процесса. Электродный процесс протекает через целый ряд последовательных стадий. С большим упрощением в качестве важнейших стадий можно считать а) собственно электрохимические стадии — процессы переноса заряда через двойной слой с образованием новых частиц (например, Н++е=Надс) б) транспортные стадии, связанные с подводом реагента к поверхности и отводом продуктов Коррозии от нее. Первичный продукт коррозии, реагируя с компонентами среды, может превращаться во вторичный продукт коррозии, который либо растворим и может быть агрессивным (например, при гидролизе Ре +-ЬН20=Ре0Н+- -Н+ агрессивность среды возрастает за счет подкисления), либо образует осадки (Ре +- -20Н-=Ре(0Н)2), в том числе с защитными свойствами (Ре(0Н)2)=Ре0+Н20). Особенно характерно образование защитных осадков при коррозии свинца (РЬ804, 2РЬ-СОз РЬ ОН)г и др.). Часто скорость реакции определяется одной стадией, которую называют замедленной, или лимитирующей. Если замедлена электрохимическая реакция, то кинетику называют истинной, если транспортная стадия — то транспортной, или диффузионной. Случаи, когда скорость реакции зависит и от электрохимической, и от транспортной стадии, относят к смешанной кинетике, характерной, в частности для сталей в потоках хорошо аэрированных нейтральных водных растворов. [c.24]

По количеству поглощенного кислорода (Ко . В тех случаях коррозии металлов, когда катодный процесс протекает преимущественно с кислородной деполяризацией, показателем коррозии может служить количество поглощенного кислорода. Этот метод имеет те же преимущества, что и метод оценки коррозии по количеству выделившегося водорода. При его применении необходимо учитывать следующие особенности кислород в процессе коррозии расходуется на деполяризацию и на вторичные реакции, чаще всего на образование гидратированных окислов сложного состава. Следовательно, пересчет на количество прокорро-дпрованного металла возможен лишь при знании состава продуктов коррозии, а применение самого метода при постоянном составе этих продуктов коррозии. [c.31]

Понижение pH до 1,6 сопровождается меньшей, особенно анодной, поляризуемостью металла, некоторым увеличенне.м тока саморастворения и сдвигоМ потенциала саморастворения в положительную область примерно на 60 мв. В этом случае усиление коррозии объясняется облегчением протекания на саже вторичной реакции (разряда Н+), а также возможно и уменьшением омического фактора. Добавление НгЗ в производственный газ до 0,935 об.% сказывается при таком pH больше, приводя к заметному уменьшению поляризуемости, хотя на токе саморастворения это почти не отражается. [c.47]

Ущерб от коррозии и затраты на ее предотвращение только в Великобритании ежегодно оцениваются в 600 млн. ф. ст. [111-Коррозия металлов показана в хорошо известных Ele tro hemi al Series на эффективную стойкость любого материала к коррозии могут влиять вторичные реакции, зависящие от природы внешней среды и продуктов коррозии. Так, высокая реакционная способность алюминия и некоторых других металлов приводит к быстрому образованию прочной пленки окиси алюминия, которая устойчива ко многим растворам и защищает нижележащий металл от поражения. Поэтому для практических целей ценна таблица электродных потенциалов (табл. 1). Материалы с более высоким отрицательным потенциалом более подвержены коррозии (и, будучи таковыми, защищают металлы с меньшим отрицательным потенциалом, с которыми они контактируют). Такую таблицу нужно использовать осмотрительно, так как при разных растворах и условиях порядок может несколько изменяться. [c.243]

Таким образом, кроме первичных реакций, протекающих на катоде и аноде, на коррозию металла могут существенно влиять вторичные реакции, которые приводят к образованию труднорастворимых продуктов. Нередко эти вещества тормозят развитие коррозии, однако известны и случаи, когда их присутствие приводит к появлению макронеоднородностей в стальных конструкциях, усиливающих коррозию и изменяющих ее характер. Так, участки металлических поверхностей, покрытые плотным малопроницаемым слоем ржавчины (смесь окиси, закиси железа и их гидратов), своим поведением в агрессивной среде отличаются от участков, где такого слоя нет или он ры.хлый. [c.123]

В интервалах pH между 4,5 и 7 находится наименее изученная область, для которой наиболее вероятны одновременно протекающие процессы с образованием Мп+ и Л пООН. Кроме того, в этой области существенную роль играют ионы НН4+, механизм действия которых до настоящего времени еще с полной достоверностью не изучен. Предполагается, что ионы МН4+ и ионы 2п+2 играют роль во вторичных реакциях, которые в некоторых случаях не имеют электрохимической природы. Тем не менее в реальных источниках тока с солевым электролитом используется именно эта область pH. Это объясн5 ется тем, что в слишком кислых электролитах не удается получить элементы с удовлетворительной сохранностью из-за коррозии цинка, а в щелочных — создаются определенные конструкторские трудности, приводящие в конечном счете к повышению стоимости элемента. [c.44]

В газовой фазе ниже 0,05% однако при более высоком содержании хлористого водорода в окалине появляется основная— хлористая медь. Это заставляет предполагать, что увеличенную коррозию вызывает присутствие пористых окислов, которые образуются при вторичных реакциях следов хлористой меди. Очевидно, если эти вторичные реакции проходят с достаточной скоростью, то в пленке не останется заметных количеств, хлористой меди, учитывая, конечно, что содержание хлористого водорода в газовой фазе незначительно. Следует добавить, что Гадсон и его сотрудники объясняли полученные ими результаты несколько иначе. [c.143]

Вопрос о том, в какой степени твердые продукты коррозии препятствуют реакциям, проходящим в процессе коррозии, может зависеть от их физических свойств, и при решении его должна оказать пользу большая работа по морфологии продуктов коррозии, выполненная в лаборатории Файткнехта (стр. 819). Другим важным фактором является точное место образования продуктов коррозии. Если они образуются в результате вторичной реакции, так что (по крайней мере, в некоторых местах) они не находятся в физическом контакте с металлом, коррозия не прекратится. Наоборот, наличие в таких местах продуктов коррозии в форме рыхлых наростов будет способствовать поддержанию вблизи металла местных условий, являющихся в строгом соответствии с диаграммой Пурбэ благоприятными для протекания процесса коррозии. Например, внутри рыхлых наростов среда может иметь-в отдельных участках кислую реакцию, несмотря на то, что в объеме раствора pH достаточно высоко, чтобы предположить вероятность пассивации. [c.742]

Токсичен также нитрит натрия — ингибитор коррозии для СОТС и пластичных смазок (при концентрации более 5%). В последние годы его применение сильно офаничено также вследствие образования канцерогенов — нитрозаминов (см. рис. 2.1) в ходе реакции с другими присадками — вторичными и третичными аминами, — происходящей в процессе эксплуатации. Считают, что применение нитритов недопустимо в композициях, содержащих присадки аминноготипа. [c.46]

Однако свободный кислород в системе не накапливается (сульфат-редуцирующие бактерии не вьпюсят заметных концентраций кислорода), а в момент выделения используется для метаболизма микроорганизмов и в значительной части также для катодного деполяризующего процесса коррозии железа. Благодаря этому делается возможным прохождение электрохимического процесса коррозии в средах, не имеющих свободного кислорода. Подкисление почвы, возникающее вследствие образования сульфид-иона (сероводорода), а также само наличие ионов 5— будут облегчать также и протекание параллельного процесса водородной депО ляризации. Ион серы частично используется для построения протоплазмы бактерий, но после отмирания и разложения бактерий участвует также во вторичной реакции образования продуктов коррозии железа. По этой причине в продуктах анаэробной коррозии железа, наряду с гидратами закиси и окиси железа, значительная часть железа (от Д до 72 общего количества) находится в виде сернистого железа. [c.388]

Анодный процесс для железа о влажных почвах протекает по типу характерному для жидких электролитов, т. е. без заметного торможения. Только для очень сухих и очень проницаемых для воздуха почв аБодный процесс ближе по типу к анодному поведению железа при атмосферной коррозии, т. е. сопровождается значительным торможением вследствие явления пассивности и недостатка влаги для гидратации ионов. При длительной работе наблюдается постепенное торможение анодного процесса вследствие протекания вторичной реакции образования нерастворимых продуктов коррозии и их экранирующего действия. [c.398]

Реакция оксигидрохлорировання протекает в псевдоожиженном слое катализатора — носителя, пропитанного хлоридом меди. Специальная конструкция реактора и условия процесса позволяют изготовить его целиком из углеродистой стали, не опасаясь коррозии. Продукты реакции эффективно извлекаются конденсацией в секции первичного выделения 3 и абсорбцией в секции вторичного выделения 4. Непревращенный хлористый водород вместе с водой реакции [c.409]

Первый ингибитор сероводородной коррозии ИФХАНГАЗ-1В был получен с помощью реакции цианэтилирования вторичных аминов. В результате взаимодействия железа с сероводородом и органическим катионом ингибитора на поверхности металла возникают устойчивые соединения, затрудняющие протекание электрохимических реакций. Вследствие наличия нитрильной группы СЫ ингибитор ИФХАНГАЗ-1В обладает свойством антивспенивания. Он также подавляет образование пены, появляющейся по различным технологическим причинам. Ингибитор имеет высокие защитные свойства при малых концентрациях в среде, которые усиливаются при увеличении в ней содержания сероводорода. Реагент способен увеличивать перенапряжение водорода более чем на 150 мВ и при этом сильно затруднять анодную реакцию, уменьшая ток саморастворения на два порядка. Незначительное содержание ингибитора ИФХАНГАЗ-1В в среде резко снижает наводороживание стали. [c.222]

Потенциальными канцерогенами считают нитрозосоединения, вчастности нитрозамины (см. рис. 2.1), образующиеся при взаимодействии нитрита натрия (ингибитора коррозии для масел и СОТС) с присадками аминного типа (вторичными и третичными аминами). Эта реакция проходит под каталитическим воздействием ряда микробов и посторонних загрязнений. Прямых указаний на канцерогенность нитрозосоединений для человека нет, но некоторые предпосылки имеются. Эти соединения канцерогенны для 39 видов животных, включая обезьян. Имеются сведения о возможной роли нитрозаминов в развитии рака носоглотки, распространенного в Юго-Восточной Азии, рака пищевода в Южной Африке, Иране и Китае. [c.55]

Кроме анодных и катодных реакций при электрохимической коррозии происходит движение электронов в металле и ионов в электролите. Электролитами могут быть растворы солей, кислот и оснований, морская вода, почвенная вода, гюда атмосферы, содержащая СО2, ЗОа, О2 и другие газы. Кроме электрохимических реакций при коррозии обычно протекают вторичные химические реакции, например взаимодействие ионов металла с гидроксид-ионами, концентрация которых повышается в результате катодных реакций [c.229]