Алифатические и циклические альдегиды и кетоны

II. Алифатические и циклические альдегиды и кетоны [c.49]

Многие ионные реагенты, которые присоединяются к карбонильной группе альдегидов, присоединяются также и к кетонам. Эти реакции присоединения с образованием (163) [схема (122)] обсуждаются в разд. 5.1,5, где даны также перекрестные ссылки на другие разделы, в которых изложена химия аддуктов. Имеются общие обзоры по реакциям присоединения [431] и по зависимости скоростей присоединения от реагентов, катализаторов и pH [432]. В работе [431] перечислены константы диссоциации для многих аддуктов и их изменение сопоставлено с изменением структуры и с размером кольца циклических кетонов. Вообще говоря, по сравнению с родственными альдегидами в равновесии с кетонами присутствуют значительно меньщие количества аддуктов. Для простых алифатических кетонов, которые лишены групп, оттягивающих электроны (таких, как а-галогены), равновесие обычно сильно сдвинуто в сторону кетона такая картина наблюдается при гидратации, присоединении бисульфита и тиолов и (для многих кетонов) при присоединении спиртов и цианида водорода [431]. Последующая дискуссия ограничена рассмотрением защитных групп, применяемых в химии кетонов. [c.663]

Алифатические, ароматические и циклические альдегиды и кетоны, а также кетокислоты реагируют одинаково, ненасыщенные альдегиды при этом сохраняют свою двойную связь. [c.741]

Алифатические азометины поглощают при меньших длинах волн и с большей на порядок величиной е, чем соответствующие альдегиды или кетоны. Соединения, содержащие тионный хромофор, а также алифатические нитрозосоединения, характеризуются избирательным поглощением в видимой области. В ряду алифатических азосоединений отмечено существенное различие в спектрах циклических и ациклических молекул в первых интенсивность / -полосы не менее чем в 10 раз превышает интенсивность аналогичной полосы вторых сравните, например, > макс. нм (б) в транс-азоме-тане — 354(13) и в 2,3-диазабицикло [c.50]

Эфирные масла, получаемые из растительного сырья, представляют собой сложную смесь различных веществ, относящихся ко многим классам органических соединений. В число компонентов эфирных масел входят углеводороды (алифатические и циклические), спирты, альдегиды, кетоны, фенолы и эфиры фенолов, карбоновые кислоты, сложные эфиры, лактоны, азотистые и сернистые соединения. Потребность в эфирных маслах с каждым годом возрастает не только в парфюмерной промышленности, но и в пищевой и особенно в фармацевтической. [c.279]

В альдегидах, содержащих четыре и более атомов углерода, происходит расщепление Мак-Лафферти а,р-связи С—С, что приводит к интенсивному пику ионов с т/е 44, 58 или 72,. .. в зависимости от а-заместителей. Таким является резонансно-стабилизированный ион, образовавшийся через циклическое переходное состояние, как было показано ранее для алифатических кетонов (R = H) [c.65]

III. К третьей группе относятся вещества, в которых влияние полярных и неполярных группировок на физические свойства примерно одинаково. К этой группе относятся низшие алифатические спирты, низшие алифатические альдегиды и кетоны, низшие алифатические нитрилы, амиды кислот и оксимы, низшие циклические эфиры (тетрагидрофуран, диоксан). [c.570]

Альдегиды образуют метилкетоны со сравнительно высокими выходами, т. е. здесь водород мигрирует предпочтительнее, чем алкильный радикал. Основным побочным продуктом выступает не гомологичный альдегид, а эпоксид. Однако выход альдегида можно увеличить, добавляя метанол. Если альдегид содержит электроноакцепторные группы, выход эпоксидов увеличивается и кетон образуется в небольших количествах или вовсе не образуется. Из кетонов получаются гомологичные кетоны с низкими выходами. Эпоксиды здесь являются обычно преобладающими продуктами, особенно когда одна или обе группы R содержат электроноакцепторные группы. Выход кетонов уменьшается с увеличением длины цепи. Трифторид бора [171] и хлорид алюминия [172] повышают выход кетона [173]. Циклические кетоны [174], трехчленные [175] и с большими циклами, проявляют себя особенно хорошо. Кетоны образуются с высокими выходами и их цикл расширяется на одно звено [176]. Вместо диазометана иногда используют алифатические диазосоединения (R HN2 и R2 N2) при этом результаты соответствуют предполагаемым [177]. Интересным примером получения бициклического соединения из алициклического с диазогруппой в боковой цепи служит следующая реакция [178] [c.149]

Получение ароматических и жирноароматических кетонов. . Получение циклических кетонов и алифатических дикетонов. Получение альдегидов с помощью муравьиной кислоты. . . [c.128]

В третьей главе изложена реакция окисления альдегидов и кетонов по Байеру — Виллигеру. При окислении кетонов перекисью водорода или надкислотами в различных средах получают из алифатических кетонов сложные эфиры, а из циклических кетонов — лактоны. [c.5]

Эта реакция сильно павпспт от строения реагирующего карбонильного соединения и от строения спнрга. Первичные спирты реагируют лучше, чем вторичные н третичные. Трудность взаимодействия карбонильных соединений возрастает в последовательности формальдегид, алифатические альдегиды, а,р-неиасыщегшые альдегиды ароматические альдегиды, кетоны. Циклические кетали очень легко образуются лгз ацетона и 1,2- и 1,3-гликолрй. [c.354]

Углеводородами называются соединения, состоящие из углерода и водорода. Различают алифатические предельные и непредельные углеводороды, циклические (нафтены) н ароматические. Наиболее важным источником получения предельных углеводородов состава С Н2 -2 является нефть. При перегонке последней отбирают фракцию т. кип. 150—170° —бензин, нз которой дробной перегонкой получают легкий бензин уд. в. 0,64 -0,66, т. кип. 40 -75°, известный под названием петролейный эфир. Выше кипящая фракция —средний бензин, т. кип. 70—120 , уд. в. 0,70—носит название авиационного бензина, его применяют для приготовления йод-бензнна (раствора йода в бензине, используемого иногда для дезинфекции) и особенно широко в технике для двигателей с зажиганием и в качестве растворителя. Фракцию г. кип. 150 —300° — керосин используют в качестве горючего также для двигателей внутреннего сгорания и иногда в быту, а также для освещения. Фракции, перегоняющиеся без разложения при температурах Кипения, более высоких, чем керосин, называют соляровыми маслами их используют в качестве дизельного топлива, смазочных масел или путем Крекирования превращают в более легкие углеводороды. Перегонкой с водяным паром фракций, кипящих выше 300", получаюг вазелин, который представляет собой густую смесь жидких и твердых углеводородов. Из нефти выделяют, кроме того, смесь твердых углеводородов, называемую парафином, Предельные углеводороды получают и синтетическим путем восстановлением галогенопроизводных, спиртов, альдегидов, кетонов, непредельных соединений, декарбоисилированием кислот, электролизом солеи жирных кислот н др. [c.105]

По химическому составу в экстрактивных веществах древесины выделяют следующие основные классы соединений углеводороды (главным образом, терпеновые) спирты (многоатомные, высшие алифатические, циклические, в том числе терпеновые и стерины) свободные и связанные альдегиды и кетоны (относящиеся к терпеноидам и др.) кислоты высшие жирные и их эфиры (жиры и воски) смоляные кислоты (производные дитерпенов) углеводы (моно- и олигосахариды, водорастворимые полисахариды, полиурониды) и их производные (гликозиды и др.) фенольные соединения (таннины, флавоноиды, лигнаны, гидроксистильбены и др.) азотсодержащие соединения (белки, алкалоиды и др.) соли неорганических и органических кислот. [c.497]

Альдегиды, кетоны, эпоксиды, спирты Ароматические соединения и галогеясо-держащие соединения Сложные эфиры и кетоны Углеводороды (особенно с разветвленной цепью) и циклические алканы Спирты, фенолы, алифатические амины Сложные эфиры, жирные кислоты [c.525]

Интересными производными М-метилкарбаминовой кислоты являются соответствующие эфиры оксимов алифатических и циклических альдегидов и кетонов, которые обладают сильным инсектицидным, акарицидным и нематоцидным действием. В настоящее время проходят производственные испытания два таких препарата [c.216]

Аэросилогель представляет собой химически очень чистый и геометрически однородный пористый кремнезем с удельной поверхностью 70—100 м 1г и размерами пор в 400—700 А. Он предназначается для использования в аналитической и препаративной газовой хроматографии при разделении неспецифически и специфически адсорбирующихся веществ со средними и высокими температурами кипения (насыщенных алифатических и циклических углеводородов, непредельных и ароматических углеводородов, простых и сложных эфиров, альдегидов, кетонов и ряда других полярных и неполярных веществ [6, 7]). Аэросилогель очень термостабилен и не спекается при нагревании до 1000° С. [c.437]

Общая формула насьпценных алифатических альдегидов и кетонов С Н2 0. Кроме того, известны циклические кетоны (напри гер, пикло-гексанон) общей формулы СяНгл- О. Простейшие ароматические альдегид и кетон -- бензальдегид и ацетофенон [c.663]

Группа 1П. Вещества, на свойства которых оказывают влияние и полярные и неполярные остатки низшие алифатические спирты, ннзшне алифатические альдегиды и кетоны, низшие алифатические нитрилы, амиды кислот -и оксимы, низшие циклические простые эфиры (тетрагидрофуран, диоксан), низшие и средние карбоновые кислоты, окси- и кетокислоты, дикарбоновые кислоты, многоатомные фенолы, алифатические амины, пиридин и его гомологи, аминофенолы. [c.296]

Тогда становится понятным направление замыкания цикла в двух указанных окисях ), и можно предсказать образование соединений Illa из масляного альдегида. Если промежуточный бирадикал недостаточно стабилизован заместителями (как в случае а-олефинов с длинной цепью и циклогексена),.то происходит присоединение по Харашу. В противном случае может произойти атака активированного атома водорода, как это наблюдается при образовании карбинола. Приведенные соображения носят умозрительный характер, так как необязателен одинаковый механизм реакций с участием альдегидов и кетонов алифатического и ароматического рядов. ЯМР-Спектры веществ, полученных из масляного альдегида и дейтеромасляного альдегида, указывают на присутствие двух и соответственно одного атомов водорода у атома углерода, связанного с атомом кислорода эти данные подтверждают строение И1 [51] и, следовательно, всю приведенную схему. Строение циклической окиси HI было полностью подтверждено результатами исследования продуктов распада методом масс-спектрометрии [52]. [c.380]

Для характеристики альдегидов и кетонов часто используют их циклические ацетали, а именно этиленкетали. Эти соединения содержат диоксолановый цикл, закономерности распада которого рассмотрены в разд. 3.2.1. Масс-спектры этиленкеталей алифатических карбонильных соединений общей формулы (45) очень просты. Они часто не содержат пика М+, а наиболее интенсивные пики в них обусловлены выбросом из М+ радикалов R и R [9] [c.191]

Продукты взаимодействия алифатических, ароматических или циклических кетонов или альдегидов с алкиленполиаминами, обработанные сернистым фосфором или серой, или галоидными [c.316]

Интенсивность пика молекулярного иона зависит от стабильности самого иона. Наиболее стабильными молекулярными ионами являются ионы чисто ароматических систем. Если имеются заместители, которые дают преимущественное направление распада, то пик молекулярного иона будет менее интенсивным, а пики осколков относительно возрастут. Вообще ароматические соединения, сопряженные олефины, насыщенные циклические соединения, некоторые серусодержащие соединения и короткие неразветвленные углеводороды будут давать заметный пик молекулярного иона. Пик молекулярного иона обычно легко выявляется в неразветвленных кетонах, сложных эфирах, кислотах, альдегидах, амидах, простых эфирах и галогенидах. Пик молекулярного иона часто не идентифицируется в алифатических спиртах, аминах, нитритах, нитратах, нитросоединениях, нитрилах и в сильно разветвленных соединениях. [c.40]

Реакция окисления кетонов носит название реакции Байера— Виллигера, которые впервые начали ее изучение . Этими исследователями было установлено, что некоторые циклические кетоны можно превратить в лактоны при действии на них над-серной кислоты. Позже было найдено, что органические надкислоты могут с одинаковым успехом быть использованы для окисления циклических кетонов в лактоны, а также карбонильных соединений с открытой цепью в сложные эфиры. В этих условиях алифатические альдегиды обычно окисляются до соответствующих кислот, хотя Прилежаев установил, что непредельный альдегид — цитраль — вначале эпоксидируется, а затем превращается через стадию образования эфира в низшие альдегиды, подобно тому, как это происходит с кетонами [c.232]

Карбонильные соединения. Слабое поглощение карбонильной группы при 260—300 нм в некоторых случаях может служить полезным дополнением к инфракрасным спектрам, поскольку оно позволяет отличить кетоны или альдегиды от сложных эфиров. Например, пятичленные циклические кетоны и алифатические сложные эфиры поглощают в инфракрасных спектрах около 1740 см->, однако только первые из них имеют заметное поглощение в ультрафиолетовой области выше 210 нм. Максимум поглощения карбонильной группы может быть использован и для других целей , однако его положение смещается под влиянием атомов хлора или брома в а-положении, а у замещенных цикло-гексанонов величина этого сдвига зависит от того, находится ли атом галогена в экваториальном или аксиальном положении. Подобный сдвиг наблюдается и в спектрах а-окси- и а-ацетоксике-тонов . Поэтому такое дополнение к инфракрасным спектрам является способом определения конфигурации замещенных циклических кетонов. [c.494]

Особенно большое число фунгицидов [21—42] и гербицидов [43—47] найдено среди гидразонов альдегидов и кетонов алифатического и ароматического рядов. Так, фунгицидными свойствами обладают соединения структуры (7) [21—23], структуры (8) [24, 25], структуры (9) [28, 32], структуры (10) [33], арилгидразоны дикарбонильных соединений [34], циклические производные (11) [41], производные ацилгидразона хинонокси-ма (12) [38] и многие другие. [c.372]

Электронные свойства циклической системы фурана оказывают влияние на реакционную способность заместителей в положении 2. Фурановое ядро - акцептор т-электроиов и донор т-электронов. т-Электронодонорные свойства кольца оказывают такое же влияние на заместители, как и в аналогичных пирролах стабильны катионы, имеющие заряд на а-углеродном атоме, а нуклеофильная атака по карбонильной группе фуран-2-карбоксальдегидов и 2-Фурилкетонов замедлена по сравнению с таковой для алифатических альдегидов и кетонов. 2-(Хлорометил)фуран нестабилен и [c.255]

В соответствии с этим ациклические кетоны дают сложные эфиры, а циклические кетоны приводят к лактонам. В качестве окислителей использовались разнообразные реагенты, отвечающие общей формуле НООН, но в больщинстве случаев применялись пероксикислоты (К-ацил). Механизм, приведенный на схеме (120), включает [1,2]-сигматропное перемещение группы К (с сохранением конфигурации при центре миграции) в направлении к кислородному атому, обедненному электронами вследствие этого мигрирует та группа, которая обладает лучщей способностью стабилизовать электрондефицитное промежуточное состояние. Из алифатических альдегидов обычно образуются карбоновые кислоты (формально в результате миграции водорода) в случае ароматических альдегидов, особенно с электронодонорными орто- и пара-заместителями, наблюдается миграция арильной группы и образование формиатов фенолов схема (120), для случая Н = Н, Н2 = Аг . [c.315]

Ряд полиуглеводородов с циклами в цепи получен в результате реакции поликонденсации альдегидов (формальдегида) с аромятическими углеводородами и циклическими кетонами. Ратникова и Душкина [27] и Суприн [28] конденсацией нафталина с формальдегидом в присутствии серной кислоты получили смолы, которые по светопрочности, устойчивости к действию кислот и оснований превосходят фенолформальдегидные смолы и применяются в качестве лаков. Для этой же цели может быть использована смола, получаемая конденсацией нафталина или фенантрена с параформальдегидом и последующей обработкой фенолом и толуолсульфохлоридом [29]. Описаны смолы, получаемые конденсацией алифатических кетонов с алкиларомати-ческими углеводородами [30, 31]. [c.570]

Атака под действием - N является медленной, скоростьлимитирующей, тогда как перенос протона от H N или от протонного растворителя, например НгО, происходит быстро. Влияние строения карбонильного соединения на положение равновесия при образовании циангидрина уже было расс.мотрено (см. разд. 8.1). С препаративными выходами эта реакция идет с альдегидами, алифатическими и циклическими кетонами в случае [c.235]