Упругость пара идеального раствора

Общая упругость паров идеального раствора является линейной функцией молярного состава жидкой фазы. Если взять прямоугольную систему координат и по оси абсцисс отложить мольную долю компонента, а по оси ординат общее давление пара идеального раствора, то зависимость Р (лг) при постоянной температуре изобразится прямой линией. [c.27]

Рис. 29, Диаграмма состав — упругость пара идеального раствора.

Упругость пара идеального раствора [c.362]

Коэффициенты активности были введены первоначально как эмпирические величины, которые можно найти при изучении эффектов, характерных для растворов в состоянии равновесия. Для этого используют такие явления, как изменение упругости пара над раствором с изменением концентрации электролита, зависимость обратимой э. д. с. от состава раствора и т. п. Поскольку необходимость введения коэффициентов активности в уравнения для идеальных систем обусловлена различием между реальными и идеальными растворами, величина их не зависит от метода определения, и при заданных условиях и составе будет иметь одно и то же значение для любых равновесных процессов. Поэтому одни и те же коэффициенты активности могут применяться для описания различных равновесных явлений. Таблицы, в которых приведены эмпирические коэффициенты активности, представляют большую ценность. В то же время в пределах теории Льюиса коэффициенты активности оказываются лишь формальными поправочными множителями, которые не связаны непосредственно с природой растворов и не поддаются теоретическому расчету. Известно, что реальные растворы отличаются от идеальных дополнительной энергией взаимодействия между образующими их частицами. Коэффициенты активности, как количественное выражение изменения свойств электролитов при переходе от идеальных растворов к реальным, должны находиться, очевидно, в функциональной зависимости от энергии взаимодействия между частицами. [c.42]

Коэффициенты активности были введены первоначально как эмпирические величины, которые можно найти при изучении эффектов, характерных для растворов в состоянии равновесия. Для этого используют такие явления, как изменение упругости пара над раствором с изменением концентрации электролита, зависимость обратимой э. д. с. от состава раствора и т. д. Поскольку необходимость введения коэффициентов активности в уравнения для идеальных систем обусловлена различием между реальными и идеальными растворами, величина их не зависит от метода определения и при заданных условиях и составе будет иметь одно и то же значение для любых типов равновесия. Поэтому одни и те л<е коэффициенты активности могут применяться для описания различных равновесных явлений. Таблицы, в которых приведены эмпирические коэффициенты активности, представляют большую ценность. В то же время в пределах теории Льюиса коэффициенты активности оказываются лишь формальными поправочными множителями, не связанными непосредственно с природой растворов и не поддающимися теоретическим расчетам. Известно, что реальные растворы [c.40]

Рис. 1, Теплоты испарения идеаль- Рис. 2. Упругости пара идеального ного раствора. раствора.

Двухкомпонентные растворы реальных веществ, отклоняющиеся в своем поведении от идеального и относящиеся к первому виду растворов, т. е. к растворам компонентов, смешивающихся во всех отношениях, различаются между собой по характеру их отклонения, положительному или отрицательному, от идеального линейного закона, выражающего суммарную упругость пара раствора в функции мольного состава жидкой фазы. [c.11]

К первому типу относятся растворы, так называемого, нормального вида, у которых равновесные изобарные и изотермические кривые кипения и конденсации, построенные по экспериментальным данным, имеют форму, идентичную с формой этих же равновесных кривых идеального раствора. Опытные данные отклоняются от значений свойств, рассчитанных по законам идеальных растворов, но характерным является то, что обе экспериментальные кривые во всем интервале мольных соотношений сохраняют монотонность, не имеют экстремальных точек и, что давление пара раствора и его температура кипения на всем интервале концентраций являются промежуточными между упругостями паров и точками кипения чистых компонентов системы (фиг. 1 и 2). [c.11]

Парциальное давление компонента идеального раствора является линейной функцией его мольной доли в жидкой фазе в поэтому на графике — линия парциального давления представится в виде прямой, выходящей из начала координат (см. фиг. 1 и 2). При значении х = парциальное давление компонента равно упругости его насыщенных паров, и это обстоя- [c.15]

Основы теории разделения смесей путем перегонки удобно иллюстрировать на примере бинарной смеси. Способность каждого компонента бинарной смеси к испарению из раствора зависит от его концентрации в растворе и от упругости его паров. Эта способность к испарению количественно выражается парциальным давлением и для идеальных растворов может быть вычислена по закону Рауля, приводимому ниже [c.96]

Для идеальных растворов отношение упругостей пара называется относительной летучестью, обозначаемой через а и введенной в уравнение (8) [c.97]

Его определяют по (11.29) (см. гл. II). Для идеальных растворов К не зависит от концентрации, В области малых концентраций К является константой для любых растворов. Для идеального раствора упругость пара Р вещества над его раствором определяется законом Рауля [c.206]

Если смесь содержит химически родственные вещества, то их молекулы взаимодействуют друг с другом так же, как молекулы чистых компонентов. Такие растворы называются идеальными. Величина упругости паров каждого компонента определяется молярной концентрацией его в растворе. Эта зависимость выражается законом Рауля [c.43]

Некоторые растворы, сильно отличающиеся от идеальных, характеризуются кривыми особой формы. Такими растворами являются, например, бинарные смеси веществ, которые при определенном молярном соотнощении имеют максимум или минимум упругости паров. В первом случае при перегонке отгоняется сначала смесь постоянного состава (при данном давлении) — так называемая азеотропная смесь, [c.44]

Рассмотрим некоторый идеальный жидкий раствор и сосуществующую с ним газовую фазу. Так как раствор идеальный, то замена одного компонента другим не повлияет на упругость пара остальных компонентов раствора, т. е. на парциальные летучести компонентов. Естественно, что парциальная летучесть компонента f будет тем больше, чем больше в растворе этого компонента, т. е. чем больше его молярная доля х [c.62]

В разбавленных растворах, приближающихся по свойствам к идеальным, коэффициент активности достигает единицы. Коэффициенты активности экспериментально определяются по измерениям осмотического давления, понижения температуры замерзания, упругости пара, электродвижущей силы и др. [c.247]

Экспериментально а определяют, наблюдая отклонении свойств растворов электролитов от теоретических зависимостей, установленных для идеальных растворов. Законы идеальных растворов (см. гл. УП, 3) связывают их свойства — упругость насыщенного пара, температуры кипения и замерзания, осмотическое давление с концентрацией молекул растворенного вещества. При диссоциации вещества на ионы число его частиц в растворе возрастает и в уравнениях появляется изотонический коэффициент 1, учитывающий степень диссоциации. Сравнивая расчетные и наблюдаемые показатели свойств растворов, можно определить поправочный коэффициент, а по нему а. [c.156]

Рассмотрим смесь двух летучих жидкостей, образующих идеальный раствор, в котором молярные доли компонентов А и Б составляют л д н, соответственно, при + —1. Пользуясь законом Рауля, мы получим для парциальных упругостей паров двух летучих компонентов А и Б идеальной смеси следующие выражения [c.87]

Экстремум возникает на кривых упругости пара жидкостей, значительно отклоняющихся от законов идеальных растворов. Азеотропные смеси возникают как при наличии минимума, так и при наличии максимума на кривой с—Р. [c.26]

Если воспользоваться теоретической зависимостью упругости паров серной кислоты от температуры (см. гл. 3), выведенной для идеальных растворов и применимой к растворам электролитов лишь в узких пределах изменения параметров, можно определить критическую степень переохлаждения насыщенного пара по следующей формуле [c.216]

Фазовое равновесие жидких идеальных растворов подчиняется закону Рауля, по которому п а р ц и а л ь н о е" давление любого компонента в парах над смесью жидкостей равно упругости насыщенного пара этого компонента (при данной температуре), умноженной на его молекулярную долю в жидкости [c.457]

В настоящей главе будут рассмотрены свойства смесей жидкостей третьего типа. Если в смеси находятся химически родственные вещества (например, гомологи), то их молекулы взаимодействуют друг с другом практически так же, как молекулы чистых компонентов. Такие растворы называют идеальными. Величина упругости паров каждого компонента определяется его молярной концентрацией в растворе. Эта зависимость выражается законом Рауля [c.211]

Рис. 278. Упругость паров бинарных смесей идеального раствора (а), раствора со значительным положительным (б) и со значительным отрицательным (в) отклонением от закона Рауля.

При отсутствии опытных данных можно составить уравнение равновесного распределения поглощаемого компонента в жидкой и газовой фазах по давлению насыщенного пара этого вещества, считая разбавленные растворы идеальными и подчиняющимися закону Рауля. Так, например, известно, что упругость паров толуола при 20 С составляет около 3000 Па. Отсюда равновесную концентрацию толуола в газовой фазе у можно приближенно находить по его содержанию в жидкой фазе х из соотношения [c.339]

Для газов летучесть в стандартном состоянии /о всегда равна единице, и поэтому их активность и летучесть численно равны. Активность применяется при исследовании свойств растворов, ибо в смешанной фазе очень трудно, а подчас и невозможно найти числовое значение летучести, но сравнительно легко определяется значение отношения летучестей — активности. Понятие активности позволяет рассматривать /о в уравнении (11. 20) как единицу измерения летучести. Из выбора стандартного состояния для газов вытекает, что при всех температурах, когда давление равно 1 ат, летучесть газов также равна 1 ат. Для жидкостей и твердых тел летучесть может равняться единице лишь при одной какой-нибудь температуре, ибо упругость равновесного пара, насыщающего пространство, является функцией температуры и изменяется с последней. Стандартные состояния удобно выбирать таким образом, чтобы можно было без заметной ошибки применять законы идеальных газов и идеальных растворов не только к разреженным газам или разбавленным растворам, но и к реальным газам и к концентрированным растворам путем подстановки в их выражения значений летучестей и активностей. Для газов и паров обычно принимают [c.49]

Идеальным или простейшим называется раствор, общая упругость паров которого является линейной функцией его молярного состава в жидкой фазе и при смешении компонентов которого не происходит сжатие или расширение объема и не выделяется теплота растворения. [c.78]

Осмотическое давление и его измерение. Уравнение состояния идеальных растворов. Теория разбавленных растворов Вант Гоффа. Понижение упругости пара над раствором. Закон Рауля. Понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения, Криомет-рическая постоянная. Эбуллиометрическая постоянная. Их вычислен ние. Определение молекулярного веса по методу криометрии и эбул-лиометрии. [c.31]

Идеальным называется раствор, общая упругость паров которого является линейной функцией его мольного состава в жидкой фазе, т. е. может быть рассчитана по уравнению вида 3, и при смещении компонентов которого не имее места ни изменение объема, ни тепловой эффект (т. е. выделение теплоты растворения). [c.11]

На фиг. 8 представлены кривые парциальных давлений одного из компонентов бинарного неидеального раствора в функции мольного состава жидкой фазы для различных положительных отклонений от закона Рауля. При некоторых определенных значениях величин отклонений от свойств идеального раствора и, в частности, для систем, компоненты которых имеют близкие температуры кипения, кривая общего давления паров системы может иметь экстремальную точку. В этом случае раствор, состав которого отвечает максимуму или минимуму суммарной упругости паров, называется азеотропи-ческим раствором и характеризуется тем, что жидкость кипит при постоянной температуре и находится в равновесии с паром одного и того же с нею состава [7]. [c.17]

Идеальным или простейшим называется раствор, обп ая упругость паров кото )ого является линейной функцие его молярного состава в игидкой фазе и при смешении компонентов которого не происходит сжатия или расширении объема, не выделяется и не поглощается теплота растпорення. [c.11]

Азеотропная перегонка применяется для разделения узких фракций бензинов в тех случаях, когда перегонка в вакууме, судя по величинам упругостей паров данных углеводородов, не обещает хороших результатов. К пераздельпокинящей смеси угле-водорсдов прибавляют специальное вещество (из числа низкомолекулярных спиртов, кислот и др.), которое образует с одним из разделяемых углеводородов азеотроппую смесь и этим как бы освобождает второй углеводород. Образование азеотронных смесей вызывается отклонением свойств двух смешивающихся жидкостей от свойств идеальных растворов. Зависимость давления пара ог состава смеси в этом случае ие является линейной —кривая проходит через максимум или минимум. При максимуме давло ИЯ пара смесь кипит при более низкой температуре [c.81]

Это соотношение базировалось иа предноло-шении, что пар является идеальным газом, что упругость пара жидкости не зависит от общего давления и что обе фазы являются идеальными растворами. Чтобы установить значение упругости паров компонента при температурах выше критической, кривую давления паров экстраполировали в область температур, превосходящих критическую. [c.100]

В отличие от лиофобных золей, растворы высокомолекулярных веществ являются термодинамически устойчивыми обратимыми истинными растворами. Они подчиняются правилу фаз и их устойчивость определяется соотношением энергетического (ДЯ) и энтропийного (ТД5) членов в уравнении (VIII. 1). Для растворов полярных полимеров, обычно обладающих жесткими цепями, основное значение имеют изменения ДЯ, в значительной мере зависящие от сольватации. Тепловые эффекты, изменения упругости пара, сжимаемости и других свойств растворов при сольватации указывают, что наиболее прочно связанная часть растворителя составляет около одного слоя молекул вокруг полярных групп полимера (табл. 15). Для растворов неполярных полимеров с гибкими цепями основное значение имеют изменения энтропии смешения, во много раз превышающие идеальные значения, и непосредственно связанные с гибкостью макромолекул в растворах. Различные соотношения ДЯ и Д5, приводящие к возможности самопроизвольного растворения полимеров (Д2<0) приведены в табл. 16. Нарушение устойчивости растворов полимеров при понижении температуры, добавлении нерастворяющей жидкости или высоких концентраций солей приводит к различным случаям расслоения на две фазы, выпадения полимеров, высаливания белков и др. Зависимость растворимости полимеров от молекулярного [c.196]

По данным об упругости пара хрома вычислены термодинамические активности хрома и никеля при 1200°С (рис. 11), теплоты растворения хрома и никеля (рис. 12), свободные энергии, теплоты и энтропии смешения в сплавах №-Сг (рис. 13). Как видно из рис. 11 термодинамическая актавность хрома при концентращ1Ях до 22 % атомн. характериэуется отрицательным отклонением от з аконов идеальных растворов, а при больших концентрациях отклонение становится положительным. В интервале концентраций О - 40 % атом. Сг имеет место отрицательная избыточная свободная энергия (рис. 13), теплота смешения для твердых растворов в интервале от О до 43 % атомн. Сг отрицательна. [c.36]

Для изучения процессов перегонки и ректификации имеет важное значение установление соотношений между составами и другими свойствами растворов, в частности, упругостями паров, температурами насыщения и теплосодержаниями их. Эти соотношения в общем случае очень сложны и далеко не для всех практически важных случаев установлены. Лишь для разбавленных растворов и для гипотетического идеального раствора разработана строгая термодинамическая теория, позволяющая определять по составу растворов ряд их важных свойств. Не вдаваясь в более детальное рассмотрение молекулярной природы разбавленных растворов, достаточно ограничиться указанием на значительную разобщенность в них разнородных молекул, благодаря чему ослабляется влияние таких нарушающих идеальность факторов, как различаюгциеся молярные объемы и силовые поля молекул. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология