Системы промежуточного типа

ОТКРЫТЫЕ СИСТЕМЫ ПРОМЕЖУТОЧНОГО ТИПА [c.178]

Системы промежуточного типа [c.209]

В интервалах между тремя перечисленными предельными случаями должно лежать множество промежуточных вариантов. Известно много отклонений от обычного поведения катализаторов. Не исключено, что подобные отклонения в действительности следует рассматривать как проявление общих закономерностей, присущих системам промежуточного типа. Приведенное рассуждение наряду с полимеризацией приложимо к широкому кругу других [c.66]

Движение системы частиц в безграничной среде приводит к движению среды вокруг этой системы. Когда частицы находятся достаточно близко одна к другой, среда между частицами движется вместе с ними и такая система может рассматриваться как облако (рой). Если система частиц движется между стенками или если частицы достаточно удалены друг от друга, среда будет двигаться также и между частицами. В практическом случае это означает, что существует движение частиц как в виде облаков (роев), так и другие промежуточные типы движения частиц в виде систем переменного состава и индивидуальных частиц. [c.211]

Пространственно-разделенные аддукты. Практически неизбежный для неорганических полимеров переход с течением времени от системы водородных связей к системе кислородных мостиков делает целесообразным отнесение твердых соединений промежуточного типа — пространственно-разделенных аддуктов, макромолекулярные или надмолекулярные структурные единицы которых соединены водородными связями,— к твердым соединениям вида КАС. [c.47]

Бывают и промежуточные типы кристаллических решеток Например, графит носит в себе черты ковалентной, молекулярной и металлической решеток. Атомы С в графите связаны между собой системой sp -гибридных (т-связей, образуя единую плоскую систему сконденсированных бензольных колец (рис. 54). Поэтому в пределах одного такого плоского слоя имеет место ковалентная решетка. Поскольку все 2р-орбитали, ориентированные перпендикулярно плоскости слоя, образуют единую многоцентровую л-ор-биталь, то электроны могут относительно свободно перемещаться вдоль этой плоскости, чем и обусловлена довольно высокая электропроводность графита. В то же время параллельные слои связаны между собой нековалентными взаимодействиями, что типично для молекулярных кристаллов. [c.119]

Бывают и промежуточные типы кристаллических решеток. Например, решетка графита имеет черты ковалентной, молекулярной металлической решеток. Атомы С в графите связаны между собой системой 5р -гибридных ст-связей, образуя единую плоскую систему сконденсированных бензольных колец (рис. 54). В пределах одного такого плоского слоя решетка ковалентная. Так как все 2р-ор- [c.131]

Глубокую внутреннюю генетическую взаимосвязь различных типов взаимодействия в бинарных системах в зависимости от соотношения металлохимических свойств компонентов можно выявить, проследив развитие геометрических элементов диаграмм состояния. Отправным пунктом при этом следует избрать образование непрерывных твердых растворов (рис. 176, и). В зависимости о" соотношения металлохимических свойств компонентов твердый раствор как промежуточный тип взаимодействия имеет стремление к распаду (увеличение энтропии) и к упорядочению (уменьшение энталь- [c.388]

Система этого типа, по-внднмому, является двухэлектронной только тогда, когда диффузия промежуточных частиц В в объем раствора ие обнаруживается, поскольку В быстро подвергается второму электронному переносу на электроде и превращается в вещество С. Очевидно, что это будег зависеть от относительных скоростей переноса заряда и массопереноса, т. е. от вели чин °1 и г, и Аг, 1 и а также коэффициента т. [c.51]

Путем измерения с помощью указанных выше методов констант равновесия /С= [А ] [ВН]/[НА] [В ] реакций переноса протона типа реакции (4.16) удалось определить относительные собственные кислотности и основности молекул в газовой фазе. Результаты измерения аналогичных параметров реакций переноса протона типа реакции (4.17) (здесь 8 —молекула растворителя) позволяют оценить влияние растворителя при ступенчатой сольватации ионов, т. е. при последовательном присоединении молекул растворителя (п может изменяться от О до 4— 9), и тем самым изучать системы промежуточные между газофазными системами и растворами [c.134]

К промежуточному типу могут быть отнесены системы, в которых интенсивность процессов адсорбции молекул полимера и механического захвата газа частицами наполнителя изменяется с ростом количества введенного наполнителя, что приводит к появлению перегибов на сорбционной кривой. [c.196]

Электрофильные атаки должны быть направлены на участки, обладающие в отсутствие заместителей наиболее высокой электронной плотностью, т. е. на такие положения в цикле, которые, как правило, уже в статическом состоянии характеризуются (как видно из молекулярных диаграмм) повышенными индексами свободной валентности (см. стр. 51). Действительно, указанные выше точки атаки хорошо соответствуют участкам, где эти индексы имеют максимальное значение. С другой стороны, возникновение промежуточно образующихся дипольных форм, преимущественно п-хиноидного типа, происходит тем легче, чем больше в системе колец типа Кекуле, т. е. при максимальном резонансе. Так, для нафталина структура IV, доступная для атак в а-положение, более вероятна, чем структура V, благоприятствующая атакам в -положение. [c.170]

Как уже было указано выше, подчинение конденсированных фаз законам идеальных смесей затрудняется интенсивным взаимодействием компонентов. В системах типа твердая фаза — жидкая фаза подчинение законам идеальных смесей более вероятно для последней, поскольку жидкое состояние является менее конденсированным по сравнению с твердым. Представляется очевидным, что расплав, близкий по свойствам к идеальным смесям, должен получаться в системах, образованных родственными по химической природе компонентами, например, способными давать непрерывный ряд твердых растворов. В наибольшей степени неидеальность системы, обусловленная межмолекулярным взаимодействием, проявляется при образовании компонентами химических соединений. Промежуточный тип — системы, в которых образуются эвтектические смеси. [c.383]

В результате этих работ установлено, что сложные процессы жидкофазного окисления углеводородов происходят по свободно-радикальному механизму с вырожденным разветвлением. Это означает, что разветвление цепей в реакциях этого типа происходит не в момент взаимодействия свободного радикала с молекулой, как в обычных разветвленных цепях, а за счет такой самостоятельной реакции стабильного промежуточного продукта, происходящей спустя значительное время после его возникновения, при которой образуются новые активные центры. Накопление в реакционной системе промежуточного продукта (например, гидроперекиси), разветвляющего реакционные цепи, и обусловливает автоката-литический характер таких реакций. [c.48]

Несомненно, остается открытым вопрос, являются ли эти ионы, как положительные, так и отрицательные, действительно свободными, т. е. находятся ли они в диссоциированном состоянии. Очевидно, эти ионы подвержены влиянию противоположных ионов (в системах обоих типов) и могут быть прочно ассоциированы или связаны в комплекс. Ионная пара — обычный термин при описании ионных промежуточных соединений [302], в которых катионная частица находится в поле данного аниона. При ионной полимеризации для реакции могут быть необходимы противоположные ионы. Тот факт, что полимеризация, вызванная [c.245]

В этой связи могут быть полезными закономерности, обнаруженные в работах [64—67] и в некоторых других. Было показано, что в ряду комплексов при постепенном изменении протонодонорной или протоноакцепторной способности спектральные параметры, характеризующие степень возмущения молекул при взаимодействии,—частоты валентного и деформационного колебаний протона, интегральная интенсивность полосы v(AH), химический сдвиг активного протона в спектре ЯМР — проходят через экстремум. Вторая ветвь относится уже к комплексам, в которых произошел переход протона, т. е. она отражает спектральные свойства катиона ВН+ в ионной паре с анионом А . В окрестности экстремума комплексы часто обладают спектральными свойствами, сходными со свойствами симметричных заряженных систем (АНА) и (ВНВ)+ с центральным положением протона (об этих системах см. раздел 4), и их иногда интерпретируют как комплексы промежуточного типа. [c.227]

В течение долгого времени разработка систем ионных рефракций для неорганических соединений велась изолированно от систем атомных и связевых рефракций, широко используемых в органической химии. Между тем, для многих соединений со связями промежуточного характера, не относящимися к чисто ионным или ковалентным, ни системы атомных или связевых рефракций, ни тем более ионные рефракции не применимы. Попытки учета изменения характера химической связи для расчета молекулярных рефракций соединений промежуточного типа были предприняты лишь в последние годы, главным образом в работах С. С. Бацанова [44, 6 50]. При расчете по Бацанову допускается пропорциональность между изменениями рефракций и объемов ионов при изменении степени ионности связей и [c.97]

Углеродные волокна, используемые в композициях со смолами для изготовления армированных пластиков, характеризуются высокой разрывной прочностью и жесткостью. Их получают из специальных марок полиакрилонитрильных волокон путем трехступенчатой термической обработки по строго определенному режиму во все более жестких условиях. На первой стадии полиакрилонитрильное волокно нагревают на воздухе при температуре 200—300°С, одновременно вытягивая его для поддержания высокой степени ориентации макромолекул. Окисленное волокно подвергают карбонизации в атмосфере инертного газа с повышением температуры до 1500 °С и в заключение проводят графитацию волокна при температуре до 2500—3000 °С. Природа протекающих при этом химических реакций сложна и пока еще плохо изучена. На первой стадии в полимер вводится кислород и волокно становится устойчивым к термической деструкции. Для этого промежуточного материала было предложено несколько структур, большинство которых основано на представлении об образовании многоядерной системы лестничного типа с непрерывным увеличением числа сопряженных двойных связей (и, следовательно, углублением окраски) в ходе окисления. В состав этой системы входят звенья 85 —87. [c.352]

Компенсация функций, по Н. Н. Воронцову (1961, 1967), может происходить, видимо, только в морфофуикциоиальных системах промежуточного типа, в которых множественное выполнение той или иной функции обеспечивается или дополняется функциональными связями между частями системы. Следует отметить, что принципы функциональной эволюции подобных систем, динамических координаций по терминологии А. Н. Северцова (1939) (см. ниже), наименее изучены, ио, вероятно, наиболее интересны. [c.111]

На территории бассейна выявлены водонапорные системы инфильтрационного, элизионного и промежуточного типов. К инфильтрационным системам с выраженными областями инфильтрационного питания, создания напора и разгрузки подземных вод относятся мезозойско-кайнозойские гидрогеологические комплексы, а на западе Печорской синеклизы и в Косью-Роговской впадине — также комплексы от верхнепермского до верхнедевонско-нижнекаменноугольного. Их области питания находятся на Тимане, Урале, поднятиях Чернышова и Чернова, некоторых водораздельных участках, а региональная разгрузка осуществляется, вероятно, в Баренцево море. Дренирующее влияние оказывают долины крупных рек. На остальной части территории эти комплексы представляют собой, судя по всему, системы промежуточного типа. [c.124]

В литературе встречается деление компрессоров по назначению на нагне татели и дожимные (циркуляционные) машины. Под нагнетателями понимают машины, работающие в системе на проход , т. е. от давления, близкого к атмосферному, до требуемого (рабочего). В большинстве случаев такие машины многоступенчатые, более высокой мощности и со сложной системой промежуточного охлаждения. Циркуляционные же машины при равной производительности более компактны, чем нагнетатели, и имеют двигатели меньшей мощности, хотя, как правило, и обладают высокой производительностью. Особенностью их является относительно низкая степень сжатия. Такие машины применяют, например, на установках гидрирования и каталитического риформинга (тип М16, 205ГПД, М10), а также на промежуточных компрессорных станциях магистральных газопроводов. [c.167]

Основным недостатком этих трех глгвных вариантов периодической системы является отсутствие точного соответствия между изменением химического характера элементов и их расположением. Во всех трех вариантах предусматривается разделение элементов на три класса инертные, металлические и окислительные — с непрерывным переходом между двумя последними через промежуточные типы. Однако это разделение, если не считать только выделения инертных элементов, проведено крайне неясно, в основе его лежат весьма условные критерии и оно никак не оттенено какими-либо изобразительными средствами. Совершенно явно элементы разделены на группы лишь П0 признаку валентности. Однако, как это уже указано выше, в отдельных частных случаях действительная валентность элементов не (Совпадает с групповой, табличной. Все три варианта не отвечают также мдее последовательности и непрерывности изменения качества атомов ло мере их усложнения (т. е. возрастания порядкового номера), поскольку все они используют прямоугольную форму с обязательным помещением в конце горизонтальных рядов инертных элементов (или элементов железо-платинового семейства). [c.26]

В системе С,7—С19 (рис. 44, а) этот эффект наблюдается только у составов, обогащенных относительно длинноцепочечным гомологом С,9. В бинарных системах, состоящих из более длинноцепочеч-ных компонентов (л> 19), промежуточный тип ротационно-кристалли-ческого состояния проявился достаточно явно у всех составов. Температурный интервал существования фазы зависит от длины молекул-компонентов твердого раствора. Он составляет 2-2.5 °С в случае составов, содержащих относительно длинноцепочечные молекулы и испытывающих ромбическо-гексагональное полиморфное превращение (рис. 44, в 45, а 45, б 46), и 0.5-0.8 °С в случае составов, содержащих относительно короткоцепочечные молекулы и плавящихся до перехода в гексагональную фазу (рис. 44, а и 44,6). [c.225]

Кроме рассмотренных предельных случаев встречаются различные системы промежуточного характера, для которых 0<Г1Г2<1 (см, табл. 6). Чем блИже произведение г г2 к нулю, тем правильнее чередуются мономерные остатки . При гетерополимеризации, ког да это произведение равно нулю, чередование абсолютно правильное. Макромолекула типа. . . —М М М —. .. —МаМ Ма—. . по структуре напоминающая блок-сополимеры, значительно ближе по своему поведению к смеси гомополимеров, чем сополимер с более правильным чередованием М и М . [c.135]

Таким образом, из всех полимерных многокомпонентных систем необходимо выделить те, формирование которых происходит на основе исходных однофазных систем. Фазовое разделение в такого рода системах в большинстве случаев остается незавершенным. Подобные системы, промежуточные между однофазными, целесообразно выделить в особый класс систем, называемых нами системами фейзонного типа. В соответствии с этим, свойства реальных полимерных материалов указанного типа определяются протеканием процессов зарождения, развития и стабилизации характерных диссипативных структур — фейзонов. [c.190]

Хотя оба подхода к конструированию пуриновой системы широко используются в синтетической практике, наиболее общий метод связан с аннелированием имидазольного цикла к пиримидиновой системе. К типу (а) относится наиболее часто используемый синтез пуринов — синтез Траубе. Основное достоинство метода связано с тем, что, варьируя заместители в обоих компонентах, можно получать различные производные пурина. Впервые была осуществлена циклизация 2,5,6-триаминопиримидона-4 под дdt твиeм муравьиной кислоты, приводящая к гуанину. Реакция протекает через промежуточное образование 5-формиламинопроизводного 16. Вместо мура- [c.309]

Суспензии, в которых диффузия отсутствует, являются кинетически неустойчивыми системами их частицы осаждаются в течение сравните.яьно небольшого отрезка времени. К абсолютно кинетически устойчивым системам относятся истинные растворы. Коллоидные растворы составляют промежуточный тип систем. [c.17]

Нужно, однако, иметь в виду, что использование величины в качестве критерия гидрофильности системы затруднено условию а < От отвечает лишь особая немногочисленная группа систем, занимающих по существу промежуточное положение между коллоидными и истинными растворами [12]. Правильнее говорить, что лиофильность или лиофобность зависят от природы сил, действующих на поверхности частиц обусловлены ли эти силы электрическим взаимодействием ионных атмосфер, окружающих коллоидные частицы, или они имеют неионную природу [13]. Во всяком случае четкой границы между гидрофильными и гидрофобными системами провести нельзя. К гидрофобным системам относят золи металлов, к гидрофильным — желатину, агар-агар, крахмал. Промежуточный тип систем составляют золи кремпекислоты, гидроокиси железа, алюминия, хрома и других металлов. Степень гидрофильности этих систем зависит от pH среды [14]. [c.26]

Молекулы коллектора, адсорбированного на окисле, по-видимому, располагаются в штерновском слое (рис. IX-13), т. е. адсорбция приводит к уменьшению -потенциала. При высоких степенях заполнения поверхности коллектора -потенциал может даже обращаться. Это показывает, что в таких системах химические силы по меньшей мере сопоставимы с электростатическими. По мнению Годэна и Фюрстенау [33], резкое падение -потенциала при некоторой концентрации коллектора обусловлено своего рода фазовым переходом в адсорбированной пленке поверхностно-активного вещества. Авторы предполагают, что в этой точке начинается образование поверхностных мицелл. Такое предположение, по существу, аналогично предположению Лэнгмюра об образовании пленок промежуточного типа на жидких подложках (см. гл. П1, разд. П1-6В). [c.378]

Так, например, ГТ—Т означает тип реакций, в котором среди исходных веществ имеются газообразные и твердые, а среди продуктов реакции — только твердые вещества. Указанный шифр не дает, однако, числа реагирующих веществ и числа продуктов, а только их агрегатные состояния. Более совершенную классификацию этого рода разработал Хюттиг [3]. Его классификация типов химических реакций основана на принципе учета агрегатных состояний каждого реагирующего вещества и продукта реакции. Кроме реакции между объемными или трехмерными агрегатцыми состояниями Хюттиг учитывает также возможность протекания процессов на двухмерных фазовых границах или даже на практически одномерных образованиях, к которым могут быть отнесены ребра кристаллов, трещины на их гранях и нитевидные структуры. Такое расширенное представление об агрегатном состоянии является весь-м а важным для включения в общую систему также поверхностных реакций, в том числе гетерогенных каталитических процессов. Классификация Хюттига построена на учете начального и конечного фазовых состояний системы. Промежуточные состояния, лежащие между началом и концом реакции, учитываются в этой классификации лишь в том случае, если они отличаются от начального и конечного по своему фазовому составу. Так, если превращение исходного твердого вещества в твердый продукт реакции происходит через состояния твердого раствора, то, по Хюттигу, такая реакция представляет особый подвид более общего вида Т—Т. [c.182]

Использование условия квазистационарности к системам, промежуточные образования которых могут быть определены из балансных соотношений (т. е. стехиометрически определенным системам), целесообразно в тех случаях, когда промежуточные образования являются продуктами боден-штейновского типа или квазистационарность диктуется условиями проведения реакции [9, 10]. [c.33]

С) 10,1 10 град теплоемкость 6,34 кал/г-атом-град электрическое сопротивление Ъ1 мком см сечение захвата тепловых нейтронов 1,31 барн парамагнитен работа выхода электронов 3,07 эв. Модуль норм, упругости 6600 гс/жж модуль сдвига 2630 кгс .чм предел прочности 31,5 кгс мм предел текучести 17,5 кгс мм сжимаемость 26,8 X X 10— см кг удлинение 35% НУ= = 38. Чистый И. легко поддается мех. обработке и деформированию. Его куют п прокатывают до лент толщиной 0,05 мм па холоду с промежуточными отжигами в вакууме при т-ре 900—1000° С. И.— химически активный металл, реагирует со щелочами и к-тами, сильно окисляется при нагревании на воздухе. Работы с И. проводят в защитных камерах и высоком вакууме. И. с металлами 1а, На и Уа подгрупп, а также с хромом и ураном образует несмешиваю-щиеся двойные системы с титаном, цирконием, гафнием, молибденом и вольфрамом — двойные системы эвтектического типа (см. Эвтектика) с редкоземельными элементами, скандием и торием — непрерывные ряды твердых растворов и широкие области растворов с остальными элементами — сложные системы с наличием хим. соединений (см. Диаграмма состояния). Получают И. металлотермическим восстановлением, действуя на его фторид кальцием при т-ре выше т-ры плавления металла. Затем металл переплавляют в вакууме и дистиллируют, получая И. чистотой до 99,8-5-99,9%. Чистоту металла повышают двух- и трехкратной дис- [c.518]

О. Irvin, Е. F. Osborn [17], 34, 1949, 717—722. Аналогичный оптический эффект смешения с образованием переходной зоны изотропных кристаллических растворов промежуточного типа наблюдал Голдсмит (J. R. Goldsmith [17], 34, 1949, 489) в системе нефелин — кальциевый моноалюминат. Тот же автор ([288], 58. [c.65]

Сопоставляя системы термов двух предельных случаев 3- и //-связей, можно получить представление о системе уровней в случае связи промежуточного типа. Как правило, для целей систематики спектров такое качественное рассмотрение оказывается достаточным. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология