Реакции иона церия

Между движущей силой реакции (термодинамические факторы) и скоростью ее протекания (кинетические факторы), вообще говоря, не существует закономерной взаимосвязи. Тем не менее корреляция между изменением свободной энергии реакции и свободной энергией активации наблюдается достаточно часто, чтобы можно было выделить случаи, когда такая корреляция нарушается. К таким исключениям относятся случаи, когда либо 1) катализируемая реакция протекает быстрее, либо 2) некатализируемая реакция протекает намного медленнее, чем можно было бы ожидать на основании данных, полученных при изучении положения равновесия [11]. Примером аномально медленной реакции может служить реакция ионов церия с ионами таллия [c.14]

Реакции иона церия (3) [c.229]

Реакции ионов церия (III) [c.398]

Реакция ионов церия (IV) [c.400]

Благодаря малой скорости реакции ионов церия с ионами четырехвалентного урана конечная точка титрования может достигаться медленно. Если это обстоятельство вызывает серьезные затруднения, уо достижение конечной точки можно легко ускорить, добавив избыток раствора сульфата церия, который затем можно оттитровать раствором соли Мора. [c.161]

На одном и том же электроде две реакции или более могут протекать и в противоположных направлениях. Так, в присутствии ионов церия и железа потенциал электрода принимает значение, отвечающее одновременному протеканию реакции восстановления ионов Се(1У) [c.387]

Эта реакция была открыта в 1951 г. советским военным химиком Б.П.Белоусовым как гомогенная осциллирующая во времени реакция окисления лимонной кислоты смесью бромата калия КВгОз в присутствии сульфата церия Се(804)2 как катализатора окислительно-восстановительных процессов. В растворенной смеси этих веществ в разбавленной серной кислоте происходят периодическая реакция синхронного восстановления ионов церия, сопровождающаяся одновременным образованием ионов Вг [c.386]

Пример. Реакция между ионами церия и мышьяка [c.160]

Для изменения скорости реакций в аналитической химии применяют также катализаторы — вещества, резко увеличивающие скорость, но не расходующиеся в ходе химической реакции. Например, иодид-ион используют для ускорения реакции между церием (IV) и мышьяком (III) ион серебра — для ускорения окисления персульфатом многих веществ. В реакции окисления щавелевой кислоты перманганатом катализатором служат ионы марганца (II), являющиеся одними из продуктов реакции. Эта реакция относится к типу автокаталитических. [c.88]

Реакции Белоусова — Жаботинского — окислительно-восстановительные реакции. Рассмотрим в качестве примера реакцию, в которой окислителем является бромат (ион ВгО ), восстановителем — малоновая кислота (МК, НгС(СС)0Н)2), а катализатором — ионы церия. Колебания окраски, определяемые изменениями концентрации Се +, являются релаксационными (рис. 16.1, а). Их период т делится на д le фазы, Xi и тг — нарастания и падения [Се +]. Упрощенная схема реакции содержит две соответствующих стадии [c.515]

Рис. в-15. Схематическое представление пульсации оптической плотности (О) — поглощения света ионами церия(ГУ) в реакции Белоусова—Жаботинского [c.247]

Хлорид серебра ускоряет реакцию восстановления церия ионами хлора e(IV) + СГ = Се(1П) + СГ. При этом желтый раствор обесцвечивается. [c.58]

Так, реакция окисления хлорид-иона церием(1У), протекающая по уравнению [c.122]

Интересно отметить, что кривая титрования имеет форму а (на электроде окисляется Fe +), потому что после окончания реакции с начинается окисление оксалата раствором церия (IV) если бы оксалата в растворе не было, то при указанном выше потенциале после конечной точки наступило бы изменение направления тока вследствие восстановления ионов церия. [c.203]

Формулы (17) и (12) отличаются только первыми слагаемыми в числителе и знаменателе. Для того, чтобы измерить окислительный потенциал в слабых системах, необходимо, чтобы j, 4, 6. 6 были достаточно велики. Скорость реакции отщепления водорода можно увеличить, добавляя соответствующий катализатор, лучше всего фермент дегидрогеназу. Однако роль катализатора в реакции отщепления водорода может выполнять и сам металл электрода, например платинированная платина. Скорость ионизации водорода можно увеличить, применяя электрод, обладающий каталитическими свойствами, — платинированную платину или палладий. Такие электроды, однако, катализируют и побочные реакции. Поэтому в качестве катализаторов электродной реакции чаще применяют сильные окислительно-восстановительные системы (метиленовая синь, ионы церия и др.), добавляемые в столь малых количествах, чтобы концентрации окисленной и восстановленной форм изучаемой системы практически оставались неизменными. [c.177]

Соли церия могут окислять спирты с образованием свободных радикалов, способных инициировать полимеризацию. Если используется полимерный спирт, то синтезируется привитой сополимер [145]. Реакция, очевидно, протекает через промежуточную стадию образования комплекса иона церия со спиртом, который затем дает свободные радикалы по следующей схеме [c.289]

Первое исследование такого рода было проведено А. А. Качан в кварцевом сосуде на реакции восстановления ионов церия под влиянием ультрафиолетового облучения. В работе показано, что прямое освещение раствора дает значительно меньший эффект, чем облучение его через кварцевые стенки. Этот результат объясняется участием стенок в зарождении гомогенной реакции в других своих работах автор установил, что и гомогенные полимеризационные процессы интенсивно протекают, причем избирательно, только с участием кварцевых стенок или каталитических окислов, выполняющих функции своеобразных гетерогенно-гомогенных фотокатализаторов, так как в их отсутствие реакция не идет вовсе [22]. [c.40]

Обнаружение ионов церия. Ионы церия обнаруживают реакцией с перекисью водорода в аммиачной среде по образованию бурого кольца на хроматограмме. Для этого через колонку с сорбентом пропускают две капли 2 н. раствора аммиака, затем две капли 3%-ного раствора перекиси водорода и исследуемый раствор. Обнаружению мешают только Ag - и Ре -ионы. [c.77]

Анализ смеси ионов церия и олова (IV). Через колонку с сорбентом пропускают две-три капли исследуемого раствора, затем две капли 3%-ного раствора перекиси водорода и две-три капли 2 н. раствора аммиака. В присутствии Се +-ионов образуется бурое кольцо. Ионы не мешают этой реакции. - [c.77]

Получены привитые сополимеры целлюлозы с большим числом различных мономеров. Синтез привитого сополимера целлюлозы и полиакрилонитрила легко осуществляется при использовании большинства указанных методов [8, 41, 43, 77, 135]. Акриламид также очень реакционноспособен [218]. Достаточно легко происходит образование привитых сополимеров целлюлозы с акрилатами или метакрилатами [43, 135, 216]. Менее реакционноспособны винилацетат [135] и винилиденхлорид [216]. Известны привитые сополимеры целлюлозы с метилвинилпирпдином [236 ] и другими винилпиридинами [41 ]. Стирол прививается к целлюлозе только при инициировании у-лучами [229], озоном [219] и некоторыми окислительно-восстановительными системами [41], а также механохими-ческим методом [43], однако количество привитого полимера невелико, а при инициировании ультрафиолетовыми лучами [135] или ионом церия [361 ] прививка вообще не происходит. Недостаточно интенсивное образование привитого сополимера целлюлозы и стирола при инициировании реакции ионом церия объясняется нерастворимостью мономера в воде [216]. [c.313]

Если в ходе окислительно-Босстановительной реакции изменяется не только число зарядов реагирующих частиц, но и их состав, то наблюдается дальнейшее увеличение активационной поляризации. Примерами таких процессов могут служить реакции перезарядки ионов церия и ванадия [c.431]

Ионы церия (IV) могут быть перенесены в неполярные органические среды типа циклогексана путем комплексообразования с 4,4 -диоктадекаокси-2,2 -бипиридин-1,Г-диоксидом А (схема 3.252). Это является одним из примеров межфазного процесса экстракции катиона, что встречается довольно редко. Реагент был использован для некоторых реакций окисления, приведенных ниже. Противоионом экстрагируемому Се-комплек-су является нитрат-ион. [c.410]

Концентрация промежуточного продукта в сложной реакции обычно проходит через максимум или достигает квазистационарного значения. Открыты, однако, системы, в которых кинетика промежуточных состояний имеет пульсирующий характер, их называют автоколебательными химическими реакциями. Одна из таких реакций — окисление броммалоновой кислоты броматом в водном растворе, катализированное ионами церия. Основные процессы, протекающие в такой [c.64]

Наиболее устойчивыми являются электронные конфигурации с максимальным числом электронов и параллельными спинами на -орбиталях, т. е. Р и Поэтому атомы Ей и Yb сравнительно лег-(0 отдают не три, а только два электрона, переходя в ионы Еи + И УЬ +. В этом случае на 4/-орбиталях у них соответственно будет 7 i 14 электронов. У атома Се на 4/-орбиталях имеются всего лишь та электрона с параллельными спинами. В реакциях атом церия 40жет терять кроме двух 6 -электронов оба электрона с 4/-орбита-1ей, превращаясь в ион Се +, Аналогичное явление наблюдается и [c.443]

Таким образом, в конечном счете количество затраченного электричества оказывается эквивалентным количеству содержавщихся в растворе ионов Се . Ионы Fe + выполняют роль переносчиков электронов от катода к ионам церия(IV). Значительная концентрация ионов Fe + в растворе позволяет поддерживать во время электролиза ббльщую силу тока, чем в отсутствие этих ионов, и быстрее закончить определение. В то же время совсем устраняется побочная реакция электролитического разложения воды. [c.518]

В 1959 г. Белоусов [1] обнаружил, что в процессе реакции окисления лимонной кислоты броматом, катализируемой ионами церия (III), в сернокислом растворе наблюдаются длительно повторяющиеся колебания отношения концентраций ионов церия(IV) и церия(III) e(IV)/ e(III). В 1964 г. подобные колебания были получены Жаботинским в той же системе, но с участием малоновой кислоты в качестве восстановителя. Впоследствии Жаботинский показал, что колебательная реакция может осуществляться и в том случае, если 1) лимонная кислота будет заменена малоновой или любой другой кислотой с активной метиленовой группировкой, [c.17]

При исследовании колебательной реакции бромат/ церий( )/лимонная кислота Зуева и Сиперштейн [5] определили изменения амплитуды колебаний концентрации бромид-ионов и других компонентов в зависимости [c.106]

Се + остается постоянной. Одновременно в реакции (14.98) образуется бром и реагирует с малоновой кислотой по реакции (14.99), давая броммалоиовую и диброммалоновую кислоты. Диброммало-новая кислота соединяется в комплекс с Се , следовательно, она действует как ингибитор аутокаталитической реакции (14.98). Когда накопившийся ингибитор подавляет ауто катализ, концентрация Се + падает, так как на первую реакцию ингибитор не действует. Однако ингибирующий реакцию комплекс неустойчив и разлагается на двуокись углерода и дибромуксусную кислоту. Последняя является более слабым ингибитором. В результате реакция окисления ионов церия (14.98) начинается снова. Этот цикл будет повторяться до тех пор, пока не израсходованы все реагенты, т. е. пока система достаточно далека от термодинамического равновесия. [c.225]

Кинетические характеристики полученных таким образом а-С Н/Рг электродов исследовали методом потенциодинамических кривых, как описано выше (раздел 6.2). На пленках с достаточно высоким содержанием ( 10 %) получаются качественно такие же кривые с максимумом тока, как и на поликристаллических алмазных (легированных бором) электродах. Реакции окисления и восстановления протекают под смешанным диффузионно-кинетическим контролем и с умеренным перенапряжением коэффициенты переноса невелики (обычно 0,1-0,2) [96, 110]. Добавка платины в а-С Н ускоряет не только реакции, протекающие с участием растворенных реагентов (ионы церия, ферро- и феррициа-нида), но и реакции, в которых принимают участие реагенты, адсорбированные на поверхности электрода (например, тетраметилпорфирин Со [263]). [c.74]

Основные процессы, протекающие в такой системе, следующие бромат окисляет трехвалентный церий до четырехвалентного Се окисляет броммалоновую кислоту, восстанавливаясь до Се . Из продуктов окисления броммалоновой кислоты вьщеляется бромвд-ион, который ингибирует реакцию. В процессе реакции концентрация ионов Се (и Се " ") пульсирует, многократно проходя через максимум и минимум. Форма пиков концентраций и частота зависят от условий проведения реакции. Автоколебательный характер кинетики ионов церия исчезает, если в реакционную смесь вводить непрерывно с малой скоростью Се или Вг". Автоколебательный режим протекания реакции имеет место только в определенном интервале концентраций реагентов [Малоновая кислота] = 0,013 0,5Л/, [КВЮз] = 0,013 -0,063 [ e +j + [Се +] = Ю [H2SO4] = [c.527]

Описано прямое потенциометрическое титрование разбавленного раствора двухвалентного кобальта раствором Fe la в присутствии 1,10-фенантролина. Скачок потенциала вблизи точки эквивалентности составляет около 250 мв на 0,05 м.1 0,01 N раствора Fe b. Можно определять кобальт и фотометрически, измеряя при 510 ммк оптическую плотность образовавшегося фенантролинового комплекса двухвалентного железа красного цвета [1454]. Известны также амперометрические методы [724] с применением одного или двух индикаторных электродов. Косвенные методы основаны на титровании образовавшихся при реакции ионов двухвалентного железа раствором сульфата церия (IV). Фенантролиновый комплекс двухвалентного железа окрашен в красный цвет, а трехвалентного железа —в синий титруют визуально, до перехода красной окраски раствора в синюю, или потенциометрически, с платиновым индикаторным электродом. [c.117]

Альдегиды восстанавливаются легче, чем кетоны были предложены селективные реагенты для преимущественного восстановления альдегидов [104] (например, BuaSn — силикагель). Предпочтительное восстановление кетонов в присутствии альдегидов является более трудной задачей однако это можно осуществить, используя способность лантанид-ионов защищать альдегидную группу [105]. Восстановление кетона в присутствии альдегида обычно проводят в три стадии защита альдегидной группы, восстановление кетона и снятие защитной группы. Эта трудоемкая процедура обычно малоселективна и сопряжена с трудностью выделения и низкими выходами. Простая одностадийная реакция восстановления кетона может быть осуществлена при применении в качестве катализатора [СеСЬ-бНгО—NaBH4]. Известно, что в водных раствррах несопряженные альдегиды гидратируются легче, чем кетоны сопряженные альдегиды не гидратируются. Защита иесопряжен-ного альдегида достигается образованием геж-диола, который стабилизируется путем координации с ионом церия (III). Присутствие этих ионов надежно обеспечивает защиту альдегида при восстановлении, но не мешает его регенерации при дальнейшей обработке. Так, в эквимольной смеси гексаналя к циклогексанона восстанавливается только 2% альдегида, восстановление кетона идет количественно. Высокая степень сс-лективности наблюдается и в том случае, когда альдегидная и кетогруппы присутствуют в одной и той же молекуле [схемы (7.91), (7.92)]. [c.290]

Для восстановления а. -ненасыщенных кетонов в аллиловые спирты очень эффективна система [СеСЬ-бНгО—КаВН4] (см. разд. 7.5.2.3) [ПО] [схемы (7.96) — (7.98)]. Без добавления эквимольного количества ионов церия(IV) реакция идет неоднозначно (получаемые при этом выходы приведены в квадратных скобках). Другие функциональные группы (карбокси-, сложноэфирная, амидо-, галоген-, циано- и нитрогруппы) инертны по отношению к этому катализатору при кратковременном (5 мин) проведении реакции в мягких условиях. Восстановление происходит путем атаки карбонильной группы (1,2-присоединение), а не пугем 1,4-присоединения к сопряженной системе. [c.293]

Несколько отличается от предыдущих соединение церия с перекисью водорода. Церий образует с перекисью водорода нераствори мое соединение. Однако в присутствии некоторых других лигандов образуются смешанные растворимые комплексы. Так идет реакция с лимонной кислотой [23], а еще лучше с ЭДТА [24]. При этом происходит окисление церия до четырехвалентного и присоединение 2 моль Н2О2 к 1 г-ион церия. Желтый перекисный комплекс урана, образующийся в щелочной среде в присутствии карбонатов, применяется для фотометрического определения урана. Красновато-коричневое перекисное соединение молибдена имеет низкий молярный коэффициент поглощения и поэтому не представляет практического интереса для фотометрического определения молибдена. Кобальт с перекисью водорода в присутствии избытка бикарбонатов образует соединение зеленого цвета. [c.255]