Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Анализ боргидридов

    Реактив используется для прямого титрования в растворах соляной кислоты конечная точка титрования определяется по методу Андрюса с применением хлорида иода. В этом случае он, по-видимому, не имеет никаких сколько-нибудь заметных преимуществ перед иодатом. Хлорамин Т применяют для анализа боргидрида натрия [58] и для определения As ", Sb , гидразина, тиоцианата и Т1, при этом хлорид иода является активным промежуточным соединением [59]. [c.409]


    Объясните, как при помощи боргидрида натрия и поляриметрического анализа продуктов восстановления можно отличить в-(—)-эритрозу от в-(—)-треозы. [c.434]

    Структурный анализ по этому методу [99, 163, 164] заключается в полном окислении а-гликольных группировок полисахарида, восстановлении полученного полиальдегида боргидридом калия или натрия, гидролизе образовавшегося полигидроксильного производного и анализе образующихся при этом соединений [165]. Метод основан на различии между циклическими ацеталями, устойчивыми к гидролизу, и соответствующими спиртами, которые не устойчивы к гидролизу. [c.109]

    Пробу растворяют в смеси изопропиловый спирт — вода и титруют полученный раствор стандартным раствором боргидрида натрия в диметилформамиде. В процессе титрования регистрируют зависимость поглощения альдегида в УФ-области спектра от объема добавленного стандартного раствора боргидрида натрия. Этот метод, возможно, и применим в некоторых достаточно простых анализах, однако в общем случае он имеет серьезные ограничения. Его нельзя рекомендовать как общий метод определения альдегидов, а во многих случаях его специфичность недостаточна. Авторы этого метода предлагали использовать его для определения алифатических и ароматических альдегидов, в молекулах которых отсутствуют электроноакцепторные группы. Анализу мешают перекиси, кислоты и некоторые кетоны. Этим методом нельзя определять формальдегид, ацетали и другие соединения, которые не дают полос поглощения, характерных для карбонильной группы. [c.96]

    Наиболее удобным и распространенным в настоящее время вариантом периодатного окисления полисахаридов является так называемое расщепление по Смиту заключающееся в полном окислении полисахарида, восстановлении полученного полиальдегида боргидридом натрия или калия,,гидролизе образовавшегося полигидроксильного производного и анализе образующихся при этом соединений. Получаемые результаты удобнее всего проиллюстрировать на одном из простейших примеров — расщеплении линейных глюканов, имеющих связи 1- -2, 1 3, 1- 4 и 1 6 между глюкозными остатками  [c.499]

    По окончании предварительного анализа мешалку останавливают и наполняют бюретку реагентом — система готова к проведению анализов. Требуемый объем раствора олефина впрыскивают в колбу, приводят в действие мешалку и открывают кран бюретки. Отмечают объем израсходованного раствора боргидрида натрия. Мешалку останавливают и закрывают кран. Такой процесс впрыскивания проб можно повторять до тех пор, пока колба не наполнится раствором. Вообще достаточно трех последовательных определений. Если для анализа взято 0,5—2,0 ммоль олефина, используют 0,10 М раствор боргидрида натрия, при навесках, соответствующих менее 0,2 ммоль, пользуются 0,05 М раствором реагента. [c.332]


    За исключением анализа диметилдисульфида, порядок внесения реагентов в колбу не имеет значения. При смешивании раствора боргидрида натрия с хлоридом алюминия происходит быстрая реакция, и если диметилдисульфид внести в раствор раньше хлорида алюминия, дисульфид частично теряется. При определении диметилдисульфида смешивают раствор боргидрида натрия и хлорид алюминия и выдерживают смесь в ледяной бане несколько минут, при этом берут навеску дисульфида. Можно прибавлять хлорид алюминия в виде раствора и 5 мл диметилового эфира диэтиленгликоля. Этот раствор приливают по каплям к смеси боргидрида и навески пробы. [c.571]

    Восстановление по Джоунсу не приводит к таким точным результатам, как восстановление боргидридом натрия. Результаты, как правило, на 57о ниже, и точность составляет =Ь2%. Однако этот метод можно использовать для анализа проб в таких ра- [c.575]

    Смеси диалкилдисульфидов и тиолов можно анализировать, определяя сначала содержание свободного тиола любым методом, описанным в гл. 18, затем проводя восстановление отдельной части пробы и устанавливая обш,ее содержание тиолов. Содержание дисульфида получают по разности результатов обоих определений. Для восстановления рекомендуется применять боргидрид натрия, так как точность анализа с ним выше, чем восстановления но Джоунсу, и результат, получаемый по разности, имеет меньшую погрешность. [c.577]

    Следы дисульфидов можно определять восстановлением любым из описанных выше методов с последующим колориметрическим анализом образующегося тиола. Восстановление по Джоунсу имеет то преимущество, что в пробу не вносятся посторонние вег щества. Однако, если образующийся тиол можно перегнать или отогнать с водяным паром, следует предпочесть метод, основанный на восстановлении боргидридом натрия. В этом случае можно брать большую навеску пробы, восстанавливать ее и [c.581]

    На рис. 5 представлены полярограммы угля КАД, обработанного смесью азотной и серной кислот, на фоне фосфатного буфера (pH 6,8) в 50%-ном этаноле. По данным химического анализа, этот уголь содержит следующие группы (в мэкв/г) СО — 2,61 ОН — 0,54 СООН— 0,74. Обработка угля алюмогидридом лития привела к исчезновению указанной волны, которая совпала теперь с полярограммой фона. При действии же слабощелочного (бикарбонатного) раствора боргидрида калия, являющегося специфическим реагентом на карбонильные группы, высота волны Еч около —0,7 В) уменьшилась примерно в 10 раз, причем она не имела глубокого спада (кривая <3). [c.37]

    Боргидриды могут найти широкое применение в неорганическом и органическом анализе. Восстановительные свойства боргидридов используются, в частности, для разделения сходных элементов. Так, для разделения бария и свинца соль последнего восстанавливают боргидридом иатрия до металла, который и отделяют от раствора [629]. Аналогичным образом разделяют цинк и свинец. Кадмий и ртуть восстанавливают боргидридом натрия в щелочной среде до металлов [533], Затем при подкислении до pH 6 кадмий переходит в раствор, а ртуть остается в осадке. [c.477]

    В органическом анализе восстановление боргидрида натрия используется при определении карбонильной группы (например, альдегидов, кетонов и хинонов), а также для определения дисульфидов [633—638]. [c.478]

    Анализ методом ГЖХ показал [949], что даже после хроматографического разделения и фракционной перегонки в продукте содержится эпоксид В. Этот результат не означает, конечно, что все результаты с такими катализаторами ошибочны, поскольку в нейтральных условиях восстановления боргидридом катализатор распадается медленно (табл. 3.2). Продажный КаВН4 часто содержит небольшие примеси NaH это приводит к тому, что иногда его водные растворы становятся сильноще-.лочными (см. [1697]). [c.106]

    Другой метод количественного анализа смеси моносахаридов газожидкостной хроматографией [82] состоит в том, что полученные после гидролиза полисахаридов моносахариды восстанавливают боргидридом натрия в соответствующие многоатомные спирты (альдитолы) и затем превращают их в ацетильные производные, которые затем разделяют в газожидкостном хроматографе. Условия хроматографирования позволяют разделить ацетаты альдитолов за 30—45 мин. [c.85]

    Обработка фермент-субстратного комплекса альдолазы с диоксиаце-тонфосфатом боргидридом натрия при pH 6 (0°С) приводит к образованию ковалентной связи между белком и субстратом. Эти и другие данные свидетельствуют о промежуточном образовании шиффового основания (рис. 7-10). Использовав меченный С субстрат и восстановление боргидридом натрия [уравнение (7-41)], получили фермент, у которого был помечен лизин активного центра. Локализацию радиоактивной метки определяли анализом последовательности аминокислотных остатков и установили, что остаток меченого лизина занимает положение 227 в цепи, состоящей из 361 аминокислоты. [c.163]

    Сиггиа и Сталь [2] в качестве восстановителя применяли бор-гидрид натрия. Избыток боргидрида разрушали едким натром и азотной кислотой, а затем потонциометрически титровали образовавшийся меркаптан, используя в качестве стандартного раствора раствор нитрата серебра. Как и прежде, в этом анализе можно, по-видимому, применить один из спектрофотометрических методов, описанных в гл. 15. Если образующийся в этой реакции меркаптан можно концентрировать перегонкой, то данным методом можно определять следовые количества дисульфидов. [c.361]


    Максимум поглощения в области 370 нм на дифференциальн вых ионизации восстановленного боргидридом образца лигн кет быть отнесен к поглощению стильбеновыми структурами [240] I Итак, анализ показал, что окислительно-восстановительные [c.177]

    Химические методы определения молекулярных весов полисахаридов, заключающиеся главным образом в определении процентного, содержания восстанавливающих концевых моносахаридов, основаны на реакциях альдегидной группы и дают среднечисловые значения молекулярного веса. Обычными реагентами для количественного определения альдегидных групп служат окислители, такие как гипоиодит натрия, , соли меди , феррицианид калия . Реакции окисления в случае полисахаридов могут протекать нестехиометрически, так что они мало пригодны для вычисления абсолютных значений молекулярных весов, но очень удобны для сравнения по молекулярному весу различных фракций полисахарида . Весьма чувствительным методом анализа концевых восстанавливающих групп является реакция полисахаридов с меченым цианидом натрия в щелочной среде с последующим определением радиоактивности полимера этот метод неприменим, однако, к полисахаридам, разрушающимся щелочами. В тех случаях, когда полисахарид при периодатном окислении не дает формальдегида, его молекулярный вес может быть вычислен по образованию формальдегида после боргидридного восстановления альдегидных групп и последующего периодатного окисле-ния остаток полиола, получающийся из восстанавливающего моносахарида под действием боргидрида, может образовывать при окислении 1 или [c.514]

    Определение в виде металла после восстановления неорганическими или органическими реагентами. Для весового определения серебра в свежеосажденных галогенидах применяют восстановление смесью гидроокиси натрия и перекиси водорода [32], а при анализе растворимых солей — водный раствор боргидрида натрия NaBH4 [980], который количественно восстанавливает ионы серебра в слабокислой или нейтральной среде. [c.70]

    В описанном ниже методе для измерения количества поглощенного водорода применяется титрованный раствор боргидрида натрия. Единственными требованиями для обеспечения точности определения является терм остатирование гидрогенератора с помощью небольшой бани, а также равенство давлений в начале и в конце реакции. Метод применяли для гидрирования от 0,2 до 2,0 ммоль вещества, точность определения 1%. Анализ длится 3 мин. Для выполнения трех определений достаточно 20 мин, включая приготовление катализатора. [c.330]

    Недостатки анализа восстановлением с помощью алюмогид-рида лития не удалось преодолеть, поэтому было проведено исследование восстановления дисульфидов боргидридом натрия. Браун и Рао нашли, что боргидрид натрия в диметиловом эфире диэтиленгликоля в присутствии хлорида алюминия восстанавливает дифенилдисульфид [4]. Полнота реакции составляла около 90%. На основе реакции восстановления с помощью боргидрида [c.570]

    При разработке метода анализа именно стадия разложения иепрореагировавшего боргидрида создавала затруднение в связи с тем, что гидрид легко разлагается только при действии кислоты, а это вызывает быстрое выделение газа и потери тиола. Так как боргидрид натрия и хлорид алюминия образуют, по-видимому, боргидрид алюминия [4, 5], казалось вероятным, что щелочь разрушит большую часть гидрида и из щелочного раствора тиол не будет теряться. Однако реакция разложения гидроксидом натрия протекает слишком бурно, и чтобы избежать потерь тиола реакционный сосуд погружают в ледяную баню и снабжают длинным змеевиковым холодильником. В отдельных случаях оставалось небольшое количество боргидрида натрия, но его уже можно разложить кислотой без потери тиола, так как количество выделяемого газа небольшое. Согласно окончательной методике рекомендуется сначала прибавлять гидроксид натрия, а затем для завершения разложения — азотную кислоту. [c.571]

    ВЫХ оснований с последующим восстановлением боргидридом натрия д) гуанидирование (до производных гомоаргинина) е) карбамоилирование, а также дансилирование. Последняя реакция широко используется при анализе первичной структуры белков и пептидов (см. с. 37), а также для введения флуоресцентной метки в белки. Все перечисленные реакции могут применяться и для модификации N-концевой аминогруппы белков и пептидов. [c.161]

    Идентификация продуктов проводится методом I ЖХ путем сравнения со стандартными, частично метилированными метилгли-козидами. Широкое применение иашел хромато-масс-спектро-метрический метод анализа альдитацетатов, получающихся после восстановления боргидридом и ацетилироаания продуктов гидролиза. [c.464]

    DMF). Из реакционной смеси было выделено твердое вещество, элементарный анализ которого отвечает формуле Rh l2(BH4) (ОМР)руг. Это соединение, по-видимому, и есть истинный катализатор гидрирования [156]. Сам комплекс ННСЦруз в спирте проявляет умеренную каталитическую активность при комнатной температуре и атмосферном давлении [152], но в присутствии боргидрида в диметилформамиде активность системы сравнима с активностью лучших родиевых катализаторов. В ходе реакции, по-видимому, пиридин или диметилформамид легко замещается молекулой олефина. На это указывает тот факт, что избыток пиридина в смеси замедляет гидрирование. [c.66]

    Для количественного анализа смеси сахаров нами разработан боргидридно-ноляриметрический метод. Этот метод можно использовать, например, для анализа смесей сахарозы и глюкозы. Не имея альдегидной группы, сахароза не реагирует с боргидри-дом натрия или калия, таким образом, ее оптическое вращение в процессе обработки этим реактивом не меняется. Глюкоза же под действием боргидрида восстанавливается в сорбит, оптическое вращение которого практически равно нулю. Таким образом, оптическое вращение смеси до восстановления равно сумме вращений сахарозы и глюкозы, а оптическое вращение после восстановления создается только сахарозой. Два измерения вращения (до и после обработки боргидридом) дают необходимые данные для расчета состава смеси. Несколько по-иному строится анализ смеси глюкозы и фруктозы. Здесь оба сахара способны восстанавливаться боргидридом. Восстановление должно быть проведено в его количественном варианте оно позволяет определить сумму сахаров. Соотношение глюкозы и фруктозы в смеси определяется по величине вращения. Относительная ошибка в этих определениях 1 — 3%. [c.319]

    Поэтому нет необходимости пользоваться при анализе реакционной способности циклогексановых систем константами а" как самостоятельным стандартом, а можно применять для корреляции константы а. В качестве примера сошлемся на работу Кварта и Такешита [9], установивших корреляцию константами о, скоростей реакции восстановления 4-замещенных циклогексанов боргидридом натрия (р = -[-2.8). [c.302]

    Органические дисульфиды могут быть определены с погрешностью 1% восстановлением боргидридом натрия в присутствии хлористого алюминия с последующим титрованием образовавшихся меркаптанов азотнокислым серебром 1130]. Для определения содержания моно- и дисульфидов в бензинах применяется объемный метод анализа, основанный на окислении сульфидов в соответствующие кислоты бромидбро , атнь м раствором 1131]. [c.70]

    При добавлении стехиометрического количества хлористого алюминия к раствору боргидрида натрия в диглиме (А С1з + + ЗНаВН4) образуется прозрачный бесцветный раствор. По мере прибавления к этому раствору олефина (например, октена-1) осаждается белое твердое вещество. В отделенном прозрачном верхнем слое жидкости содержится весь бор в виде его органических производных, следы хлор-иона и исходного гидрида. Анализ осадка свидетельствует о присутствии в нем гидрида алюминия. [c.186]

    Бург и Шлезингер [48] показали, что диметилбериллий реагирует с ди-бораном, причем реакция идет в несколько стадий. Первоначально образуется стекловидная масса, содержащая большой процент метильных групп и переходящая далее в подвижную, нелетучую жидкость. Дальнейшая обработка ее дибораном приводит к нестабильному, легко возгоняющемуся твердому веществу, которое по анализу отвечает формуле СНяВеВН4. Это вещество энергично реагирует с дибораном, давая конечный продукт — летучий боргидрид бериллия, ВеВгН , и некоторое количество нелетучего вещества, по-видимому, (ВеВНд), -. Кроме этого, образуется триметилбор и метильное производное диборана. Авторы изображают общую реакцию схемой [c.484]

    Модифицированная методика сожжения была использована для анализа гидрида бериллия, боргидрида бериллия, ди мети л бериллия, метилбериллийгидрида, алюммнийгидрида, боргидрида алюминия, алюмогидрида лития, гидрида магния и диэтилмагния. [c.489]

    Соединение (СНд)дМ-АШаМРз может представлять интерес как один из первых представителей класса дифторамидов алюминия. Однако идентификация твердого продукта реакции сделана лишь на основании элементарного анализа и ИК-спектра индивидуальность вещества не доказана. В ИК-спектре имеются частоты 975 926—950 865 см , которые авторы относят к связи N—Р. По-видимому, первоначальная стадия реакции заключается в образовании аддукта дифторамина и алана за счет связей Л1—N. Авторы 248] отмечают, что дифторамин не реагирует с литийбор-гидридом, и объясняют это невозможностью электронно-насыщенного боргидрид-иона образовать аддукт с дифторамином. [c.138]

    Аналогичный принцип использован в недиоперсиониом атомно-абсорбционном ртутном фотометре. В аппаратурном отношении предлагаемый фотометр является более сложным по сравнению с предыдущим. Для повышения чувствительности в нем предусмотрено накопление ртути на золотом сорбенте. Все газовые коммуникации фотометра изготовлены без применения металлов, активно сорбирующих ртуть. При анализе воды для перевода ртути в атомное состояние использован 2%-ный водный раствор боргидрида атрия. Предел обнаружения 5-10 % при относительном стандартом отклонении 0,04. [c.211]

    В данной работе использовался гидрид германия, полученный по реакции взаимодействия тетрахлорида германия с боргидридом натрия в водной среде, с последующей очисткой методами конденсации, фильтрации и ректификации. В очищенном гидриде хроматографическим и радиоспектральным методами анализа были обнаружены следующие примеси (мол. %) < 5-10 СН4, < 5-10" СзН , 5-10- СзНе, Н О. [c.136]


Смотреть страницы где упоминается термин Анализ боргидридов: [c.473]    [c.391]    [c.391]    [c.330]    [c.116]    [c.102]    [c.168]    [c.109]    [c.85]   
Смотреть главы в:

Химия гидридов -> Анализ боргидридов




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Боргидриды



© 2024 chem21.info Реклама на сайте