Механизм присоединения к ацетиленам

Вероятный механизм присоединения воды к ацетилену предполагает образование п-комплекса между ацетиленом и ионом ртути [c.151]

Механизм присоединения галогенов к ацетилену такой же, как и к этилену. [c.100]

Механизм присоединения к ацетиленам [c.41]

Ацетилены по сравнению с олефинами обычно менее реакционноспособны в реакциях присоединения. Объяснить это явление с полной достоверностью пока не удается. Ниже приводится один из возможных вариантов объяснения. Если механизм присоединения к ацетиленам аналогичен механизму реакций присоединения к олефинам, то в первой стадии (определяющей скорость процесса) ожидается образование промежуточного соединения, строение которого можно [c.41]

Реакции присоединения. Тримолекулярное присоединение — редко встречающийся процесс, поскольку маловероятно, чтобы три молекулы одновременно удобно разместились в пространстве для протекания реакции. Но в присутствии трифенилфосфина и тетракарбонила никеля ацетилен и его замещенные легко образуют производные бензола. Вероятный механизм этого процесса включает образование сложного комплекса [c.180]

К ацетилену можно присоединять и другие соединения, как, например, спирты, амины, циановодород или карбоновые кислоты. Эти реакции имеют промышленное значение многие из них протекают по механизму нуклеофильного присоединения. [c.128]

Металлокомплексные соед. катализируют гидрирование, окисление, полимеризацию, карбонилирование олефинов и ацетиленов, фиксацию азота, диспропорционирование олефинов, активацию и разл. р-ции алканов и др. Типичный механизм металлокомплексного Г. к. рассмотрен на примере каталитич. гидрирования олефинов. Он включает стадии окислит, присоединения (1), образование комплекса с олефином (2), внедрение молекулы олефина по связи М—Н (3), восстановит, отщепление алкана (4) [c.593]

Эта реакция, в которой водород выступает в качестве окислителя, была названа реакцией окислительного присоединения. Такие реакции входят в качестве отдельных стадий в механизмы многих каталитических процессов, например процесса гомогенного гидрирования ацетиленов и олефинов молекулярным водородом. [c.374]

Механизм реакции присоединения брома к ацетилену приведен ниже. [c.315]

Гидрирование циклогексена и других простых олефинов, катализируемое карбоксилатами элементов первого переходного периода от скандия(III) до цинка(И), было подробно изучено Тулуповым [5, 146]. Реакции проводились в этаноле при 20— —60 °С и давлениях вплоть до 100 атм. Скорость гидрирования очень мала и зависит только от давления водорода. Вода отравляет катализаторы. Наблюдаемый порядок активности металлов таков железо(III) > кобальт(II) > никель(П). Общий механизм, предложенный для всех катализаторов (от d°- до -конфигураций), приведен на схеме 5 [146]. Этот предполагаемый механизм, основанный на широком изучении физических свойств, резко отличается от обычных механизмов гидрирования, представляющих собой различные комбинации реакций (1)—(13) (разд. 2). В растворе карбоксилаты образуют димеры, имеющие квазиароматическую структуру. Получающаяся циклическая система реагирует с олефинами, давая соединение, в котором молекула олефина связана с двумя атомами металла. Этот тип связи сходен с одним из способов присоединения олефинов и ацетиленов к металлическим центрам на поверхностях гетерогенных катализаторов. [c.62]

Электрофильное присоединение воды, спиртов и кислот к ацетиленам протекает только в присутствии специальных катализаторов (ртутных и медных солей), так как ацетиленовая связь недостаточно реакционноспособна по отношению к электрофильным агентам (см. стр. 231). Механизм этого присоединения выяснен еще не полностью. [c.239]

По последним данным, присоединение галогенов к ацетиленам, вероятно, протекает по радикальному механизму. На основании соображений, приведенных на стр. 231, электрофильное присоединение в этом случае затруднено. [c.264]

Электрофильное присоединение. — Алкины, как и алкены, присоединяют галоиды и галоидоводороды. Реакция начинается с атаки электрофильным агентом. Например, ацетилен реагирует с хлором по обычному двухстадийному механизму (реакция I), образуя дихлорэтилен. Последний присоединяет вторую молекулу хлора и превращается в щироко применяемый в качестве растворителя симм-тетра-хлорэтан [c.266]

Недавно сообщалось о гомолитическом алкилировании амидов, что может оказаться удобным методом синтеза простых алкилами-дов. В больщинстве таких реакций происходит присоединение формамида к олефинам, ацетиленам или аренам реакции индуцируются фотолизом [107], при облучении электронами [,102] или грег-бутилпероксидом [102]. Более подробно механизмы этих реакций обсуждаются ниже в разд. 9.9.3.3, но их можно проиллюстрировать на примере взаимодействия формамида с терминальным олефином схема (62) . В случае N-алкилзамещенных амидов могут возникать альтернативные радикалы, и поэтому при реакции с олефинами образуется два продукта. Так, при взаимодействии N-метилацетамида с терминальным олефином получено два продукта, как показано на схеме (63). Аналогично пирролидон-2 алкилируется как в 3, так и в 5 положении [108]. [c.413]

Присоединением силанов к ацетилену по радикальному механизму. [c.164]

Реакции присоединения галогенов и галогеноводородов к ацетиленам могут проходить по механизму электрофильного или радикального присоединения. Оба эти механизма рассмотрены ранее (стр. 78). [c.102]

Дегидробеизол — очень неустойчивое промежуточное соединение, обладающее тройной связью. Присоединение к ней нуклеофильных реагентов протекает по механизму, свойственному ацетилену. [c.254]

Б работах, представляющих теоретический интерес, но мало применимых на практике, исследовано фотохимическое присоединение хлора к ацетилену для выяснения оптимальных условий получения дихлорэтилепа [89], а также механизм присоединения брома к ацетилену с образованием 1,2-дибромэтилена [90, 91] при 150 и СО— 120°С. [c.103]

Механизм взаимодействия ацетиленов с дигалогенкарбенами пока неясен. Установлено, что эта реакция в значительной степени зависит от структуры ацетиленового соединения. Электроноак-центорные заместители должны препятствовать присоединению электрофильного реагента. Это хорошо согласуется с тем фактом, что диины и енины реагируют с дигалогенкарбенами, в то время как реакция с триинами не идет. Высказанные точки зрения на механизм взаимодействия дизамещенных ацетиленов типа R—С=С—СНа— R с дигалогенкарбенами предусматривают не только пути образования моноаддукта из промежуточного дихлор-циклопропена, но и другие возможные превращения последнего. Известно, например, что под влиянием тетраэтил аммоний-бромида в присутствии окиси этилена дихлорциклопропены, полученные из моно- и дизамещенных ацетиленов, могут реагировать одновременно в различных направлениях [742]. [c.160]

Хеннион. Фоп и Ньюлэнд 18 рассматривали возможный механизм присоединения и замещения ртутных соединений как катализаторс в при присоединении г5оды и органических соединений t гидроксильной функцией к ацетилену. [c.105]

Реак цм гщфидсиланов с олефиыаяш. Соединения, содержащие в своем составе связь 81—Н, могут присоединяться к олефинами и ацетиленам. Для модифицирования чаще всего применяют соединения, содержащие одну якорную группировку и не содержащие кратных С—С связей, поэтому детально будет рассмотрена только реакция присоединения гидридов кремния к олефинам (тем более что механизм присоединения гддридсиланов к ацетиленам не обладает какими-либо принципиальными особенностями по сравнению с аналогичной реакцией с участием олефинов). В качестве силилирующего агента могут быть использованы коммерчески доступные диметилхлорсилан, триэтоксисилан или трихлорсилан. Последний при необходимости может быть синтезирован из элементного кремния и хлороводорода при 350 °С [c.71]

Электронные представления об ацетиленовой связи и, < р-гибридизации. Кислотность ацетиленового атома водорода. Реакция Кучерова. Механизм гидратации тройной связи. Правило Марковннкова. Реакция присоединения ацетилена к карбонильным соединениям. Димеризация ацетилена. Спектры (ПМР, ИК, УФ) ацетиленов. [c.249]

Электрофильное присоединение воды, спиртов и кислот к ацетиленам протекает только в присутствии специальных катализато-ров (ртутных и медиых солей), так как ацетиленовая связь недостаточно реакциоиноспоообна при взаимодействии с электрофиль- НЫми агерггами (см. разд. Г,4, введение). Механизм этого присо- единения выяснен еще не полиостью. [c.335]

Таким же образом к ацетилену может происходить нуклеофильное присоединение карбоновых кислот, фенолов, меркаптанов, а также некоторых амидов, вторичных аминов и т.д. Часть такп.ч реакции винилирован ия > протекает также 1В присутствии солей тяжелых металлов по механизму электрофильного присоединения [см. уравнение (Г.4.15)]. [c.356]

Таким образом, простой цепной механизм позволяет объяснить и наблюдаемый порядок реакции и наблюдаемую зависимость скорости реакции от интенсивности облучения. Интересно также отметить, что предложенный механизм и экспериментальные данные можно использовать для вычисления энергии активации реакции прямого присоединения изопропильного радикала к ацетилену. Найденная расчетом величина 4,6 ккал/лгодь достаточно точно совпадает с известной величиной энергии активации для присоединения метильного радикала к ацетилену, равной 5,5 ккал моль [21. [c.139]

Рассмотренный механизм реакции трехбромистого фосфора с непредельными соединениями в присутствии кислорода не объясняет направление присоединения к ацетиленам. В соответствии с циклическим пере дным состоянием в случае ацетиленов должны получаться ризомеры бромалкендибромфосфинов. Однако реакция трехбромистого фосфора с фенил-, т/ е г-бутилацетиленами и бромистым пропаргилом в присутствии кислорода приводит к образованию -изомеров [7, 8]. [c.41]

В тех случаях, когда вращение вокруг л-связи исключено, вследствие структурных особенностей, как, например, при наличии тройной связи (ацетилен aHj и т. д.), присоединение может происходить только по первому механизму, т. е. через переход в триплетное состояние. Экспериментальным подтверждением этого вывода применительно к реакциям присоединения по изолированным (несопряженным) кратным связям могут служить данные о реакции Н + = С2Н3, отличающейся низким (для реакции присоединения атома Н) предэкспоненциальным множителем, имеющим порядок величины см -молъ -сек [701, 995, 1646]. [c.259]

Глава седьмая Электрофильные реакции с алифатическими и ароматическими двойными связями начинается с обсуждения возможности образования л-комплексов Дьюара с точки зрения кислотно-основных соотношений и реакционной способности. Далее идет изложение механизма электрофильного ири-соединения к олефинам и освещаются некоторые особые реакции присоединения. Хорошо написаны разделы о катионной полимеризации олефинов и их производных. В этой же главе содержатся разделы об электрофильноы присоединении к ацетиленам, электрофильном замещении в ароматическом ряду.. Здесь особенно интересны кинетические данные, освещение по- [c.6]

Принято, что ацетилены реагируют с азидами по механизму синхронного 1,3-диполярного присоединения в препаративном отнощении метод неудобен. Прежде всего, многие реакции идут только при повышенной температуре, что может приводить к разложению (часто со взрывом ) азида. Из несимметричных ацетиленов обычно образуются два изомерных продукта схема (104) . Региоспецифичность реакции поддается некоторым обобщениям электроноакцепторные группы обычно занимают положение 4, электронодонорные — положение 5 объемистые заместители чаще всего занимают пространственно менее затрудненное положение 4. Региоспецифичный синтез 5-замещенных триазолов из терминальных ацетиленов иногда удается провести, применяя гринья-ровские реагенты или ацетилиды в мягких условиях. В последнем случае реакция идет не по механизму термического 1,3-диполярного присоединения, а скорее как нуклеофильная атака ацетиленового аниона на терминальный атом N в азидокомпоненте с последующей 1,5-анионной циклизацией в анион триазолила (107) схема (105) . Этому же маршруту, а не механизму 1,3-диполярного присоединения, следуют, по-видимому, реакции с участием азотистоводородной кислоты или азида натрия. [c.482]

Таковы спорные вопросы и их доказательства. Основная трудность заключается, видимо, в том, как согласовать соотношение С Н=1 1 в самых первых порциях саж, образующихся из ацетилена, и доводы, касающиеся важности роли полиацетиленов в этом процессе. Возможно, что образование зародышей идет по другому механизму, чем дальнейший рост частиц, за которым уже можно следить. С другой стороны, в результате ряда реакций присоединения ацетилена с радикалами (начинающихся с взаимодействия С2Н + С2Н2), если не происходит выделение Нг, может образоваться смесь полимерных радикалов, очень близкая по составу к СН. Эти радикалы похожи ня полиеновые свободные радикалы, на существование которых указано [10] и которые могут иметь значение в процессе образования зародышей. Таким образом, авторы [66], может быть, правы в своих выводах относительно высокомолекулярных ацетиленов и роста частиц, однако вопрос о механизме образования зародышей остается открытым. [c.302]

Изучены механизм [1453—1455] и кинетика [14561 термической полимеризации ацетилена. Вартанян и Пиренян Д1453] считают, что механизм полимеризации ацетилена в присутствии Си является ионным в результате присоединения ацетилена к Си" образуется сначала л-комплекс ацетилена, который переходит в ион карбония, стабилизирующийся затем с образованием я-комплекса винилацетилена последний распадается на винил-ацетилен и Си" . Аналогичным образом происходит образование дивинилацетилена при взаимодействии я-комплекса винилацетилена с ацетиленом и тетрамера — при взаимодействии этого комплекса с винилацетиленом. Образование ацетальдегида, хлористого винила и акрилонитрила авторы объясняют взаимодействием я-комплекса ацетилена с ионами ОН , С1 и СЫ соответственно. [c.268]

Показано, что полимеризация фенилацетилена и 1-гептина на К1(СО)2 (СбН5)зР]з идет по первому порядку до степеней превращения— 60%. Предполагают, что механизм процесса состоит из ступенчатого обратимого присоединения мономера к цепи. Активным катализатором является комплекс катализатора с ацетиленом, который в дальнейшем теряет все карбонильные группы и использует свободные координационные места для связывания молекул ацетилена, причем в каждом акте восстанавливается его начальная структура [c.156]