Покрытия анионами

Электроды второго рода. Электрод второго рода состоит нз металла, покрытого слоем его малорастворимого соединения и погруженного в раствор растворимой соли, содержащий тот же анион, что и малорастворимое соединение. Электрод второго рода и протекающая на нем электродная реакция записываются в виде схемы [c.278]

Использование битумных эмульсий для укладки покровного слоя дороги. Битумные материалы легко модифицируются эластомерами смешением латекса с битумной эмульсией. Анионные латексы быстро совмещаются с анионными эмульсиями битумов простым перемешиванием. Эти эмульсии использованы для строительства покровных слоев на ряде дорог. Результаты оказались аналогичными результатам, полученным при эксплуатации дорог с защитным покрытием из разжиженного битума, модифицированного эластомером.. Защитные покрытия из мелкого песка и битумной эмульсии, содержащей 3% неопренового латекса, наносили на площадки для стоянки машин и взлетно-посадочные полосы аэродромов. При сравнении такой поверхности после двух лет эксплуатации с контрольной поверхностью из такого же материала, но без неопрена, были выявлены ее преимущества перед последней. [c.238]

Внедрение в 50-х годах катионных эмульсий "- значительно повлияло на развитие битумной промышленности, сделав разрушение эмульсий практически независящим от погодных условий. Катионные битумные эмульсии обеспечивают большее сродство с большинством используемых в дорожном строительстве каменных материалов и четко более необратимый распад, чем ранее используемые анионные эмульсии . Однако после нанесения покрытия этими эмульсиями на начальной стадии фазообразования появлялся так называемый феномен хрупкости, объясняемый тем, что эмульсия после распада требует определенного периода выдержки для развития когезионной способности, необходимой для того, чтобы противостоять нагрузкам дорожного движения, дождю и морозу непосредственно после укладки. Исследовательские работы, предпринятые в связи с этим в конце 70-х годов, привели к созданию эмульсий с контролируемым распадом, принцип которых состоит в том, чтобы провоцировать распад эмульсий в собственной среде, а не при контакте с каменным материалом, как это было раньше. Большинство процессов, используемых для провоцирования внутреннего распада эмульсий, защищены патентами. Наиболее популярен процесс, заключающийся в распылении специально подобранного агента распада на пленку вяжущего во время его нанесения. При контакте вяжущего с зернами минерального материала образуется смесь эмульсия + каменный материал и эффект агента распада распространяется на всю массу эмульсии. При этом необходимо, чтобы распад происходил постепенно, т.е. нужен учет состава эмульсии и химической природы как агента распада, так и, в некоторой степени, поверхности используемого материала. Авторами предлагается несколько иной подход к проблеме регулирования распада эмульсии, а именно - изменение pH эмульсии в момент [c.130]

Первые дорожные эмульсии были анионными с содержанием битума на уровне 40-50% масс. С появлением катионных эмульсий появилась возможность повысить массовую долю битума до 55-65 % масс. Модифицированные полимерами битумы дают более текучие эмульсии (с меньшей вязкостью), чем при использовании традиционных битумов, а потому возможно производство на их основе еще более концентрированных эмульсий с содержанием битума до 75-80 % масс. Такие эмульсии хорошо наносятся на поверхность и практически не задерживают процесс формирования уложенного покрытия, т.к. количество воды, выделяющейся при распаде эмульсии и подлежащей удалению естественным путем (испарением), значительно ниже, чем в менее концентрированных системах. Повышенная тиксотропия обеспечивает легкость нанесения, гарантируя хорошее сцепление при больших уклонах полотна дороги, а также быстрое и надежное закрепление зерен минерального материала.В заключение обзора современного состояния в области использования битумных эмульсий приведем характеристику некоторых основных областей их применения в дорожном строительстве (таблица 18). [c.134]

Металлические электроды, покрытые пленкой малорастворимого электролита, в состав которого входит ион металла электрода, или опущенные в насыщенный раствор этого электролита, в присутствии другого иона, входящего в его состав, относятся к электродам второго рода. Они обратимы относительно аниона, являющегося составной частью малорастворимого электролита, и их потенциалы связаны косвенной зависимостью через величину его произведения растворимости (ПР) с активностью данного аниона. Например, хлорид-серебряный (уравнение (1.6)) и каломельный электроды являются электродами второго рода. Электроды второго рода находят применение в методе прямой потенциометрии для определения величин Л" вн химических реакций, а также как электроды сравнения. [c.31]

К электродам II рода относят металлические электроды либо непосредственно в опыте, либо предварительно покрытые пленкой малорастворимого электролита (в состав которого входит ион металла-элект-рода), опущенные в насыщенный этим электролитом раствор, содержащий в избытке растворимую соль того же аниона, что и малорастворимый электролит. Такие электроды обратимы относительно данного аниона. К ним относятся, например, хлорсеребряный и каломельный электроды. Электрохимические реакции в этих случаях могут быть выражены следующими уравнениями [c.109]

Молекулы ПАВ адсорбируются на поверхности ткани и на частицах грязи (жира), проникая в зазор между ними (рис. 37). Полностью покрытая адсорбированными молекулами ПАВ частица отделяется от поверхности ткани и уходит в раствор. При этом важную роль играет ценообразование. Дело в том, что одним из важных свойств моющих веществ является способность их растворов образовывать устойчивые эмульсии с маслами. Частицы жировой эмульсии, прилипая к пузырькам пены, удаляются вместе с ней из раствора. Нельзя не учитывать и роль электрических зарядов. Текстильные волокна и частицы грязи в воде, заряженные отрицательно (за счет адсорбции отрицательных анионов высших жирных кислот и гидроксильных групп), отталкиваются друг от друга, что тоже способствует моющему действию раствора. [c.347]

В электрохимии часто применяют электроды, представляющие собой металл, покрытый слоем его труднорастворимого соединения (соли, оксида или гидроксида). Такие электроды обратимы относительно аниона вещества, покрывающего электрод, и называются электродами второго рода. Следовательно, электродом фактически здесь служит труднорастворимое соединение, покрывающее поверхность пластины (сравните с водородным электродом). В краткой записи обозначение вещества, покрывающего поверхность электрода, отделяют от обозначения вещества электрода запятой. Например, электродная пара, составленная из нормальных водородного и каломельного электродов, записывается формулой [c.241]

Электроды второго рода состоят из металла, покрытого слоем труднорастворимой соли и погруженного в раствор какой-либо легкорастворимой соли с тем же анионом. Такие электроды обратимы относительно этого аниона. [c.229]

К электродам второго рода принадлежат металлические электроды, покрытые труднорастворимой солью этого металла и опущенные в насыщенный раствор этой же соли с добавкой другой хорошо растворимой соли, имеющей общий анион с анионом труднорастворимой соли. Примером такого электрода может служить хлор-серебряный и каломельный электроды. К этой же группе электродов относится и хлорный электрод (платина, насыщенная хлором, погруженная В раствор, содержащий анионы С1"). Потенциал электродов, обратимых [c.293]

Электроды третьего рода. Электроды третьего рода — довольно редко встречающиеся системы. Они состоят из металла М, покрытого труднорастворимой солью этого металла М Х с добавлением более растворимой соли второго металла М" с одноименным анионом М"Х, и погружены в раствор, содержащий хорошо растворимую соль второго металла (М"Х"). [c.431]

Иногда к электродам первого рода относят газовые электроды, обратимые относительно катиона или аниона. Такие электроды состоят из инертного металла, находящегося в одновременном контакте с газом и с раствором, содержащим ионы этого газа. Например, в водородном электроде имеется платиновая пластинка, покрытая слоем электролитической платины для обеспечения достаточной площади поверхности и опущенная в раствор, содержащий ионы водорода. К платиновой пластинке подводится газообразный водород, постоянно обтекающий ее поверхность. Водородный электрод называется стандартным (или нормальным), если активность ионов водорода в растворе а > [c.238]

Другой тип собран из твердого неметалла, который соприкасается с раствором, содержащим его анионы. Примером этого типа электродов может служить платина, покрытая слоем иода и опущенная в раствор с ионами I-. Его равновесный электродный процесс [c.132]

Электроды, обратимые относительно анионов. К данным электродам относятся металлические электроды, покрытые малорастворимой солью соответствующего металла и погруженные в раствор другой, хорошо растворимой соли, содержащей тот же анион примером такого электрода может служить каломельный электрод, хлоридсеребряный, кислородный и хлорный. [c.293]

Электроды второго рода—это металлические электроды, покрытые малорастворимой солью этого металла и опущенные в раствор хорошо растворимой соли, имеющей общий анион с малорастворимой солью. [c.157]

При применении растворимого анода на нем, как правило, происходит не разряд анионов, а растворение металла, т. е. переход ионов металла (анода) в раствор. Этот метод используется для получения чистых металлов (электрорафинирование металлов), а также для покрытия одного металла другим (гальваностегия). [c.200]

Каломельный электрод является электродом второго рода. Электроды второго рода состоят из металла, покрытого слоем труднорастворимой его соли и погруженного в раствор какой-либо легко растворимой соли с тем же анионом. Такие электроды обратимы относительно этого аниона. [c.290]

Электроды второго рода — это металлические электроды, покрытые малорастворимой солью этого металла и опущенные в раствор хорошо растворимой соли, имеющей общий анион с малорастворимой солью. Примеры такого электрода — галогенсеребряные и каломельный. В некоторых случаях металлический электрод может быть и не покрыт его труднорастворимой солью, а просто опущен в насыщенный раствор ее в присутствии другой хорошо растворимой соли с общим анионом. Потенциал электрода второго рода, например хлорсеребряного, выражается уравнением [c.14]

Для изучения реакции Кольбе может быть применен также метод гальваностатических импульсов. Интересным развитием этого метода в данном случае явился метод повторяющихся прямоугольных импульсов он позволяет изучать релаксационные процессы в сложной последовательности реакций с участием промежуточных продуктов. Этот метод может найти применение для изучения реакций, в которых образуется несколько продуктов, а также для решения кинетической задачи о зависимости выхода продуктов реакции Кольбе от частоты накладываемых импульсов. Было показано, например, что в реакции Кольбе, протекающей в водных растворах, разряд карбоксилат-анионов на электродах из благородных металлов идет на поверхности, покрытой слоем окисла. [c.222]

Электроды второго рода — это металлические электроды, покрытые весьма труднорастворимой их солью и опущенные в раствор хорошо растворимой соли, имеющей общий анион с малорастворимой солью. Такие электроды, кроме раствора электролита, содержат две твердые фазы, поэтому электродная реакция здесь реализуется через стадию растворения кристаллов труднорастворимой соли или окисла металла. [c.161]

В заключение следует упомянуть об электродах третьего рода. По предложению Глесстона, электродами третьего рода называют довольно редко встречающиеся системы, состоящие из металла Ме, покрытого труднорастворимой солью этого металла Ме Х, при наличии более растворимой соли второго металла Ме" и с тем же анионом (Ме"Х ), погруженные в раствор, содержащий хорощо растворимую соль второго металла (Ме"Х"). [c.164]

Битумные покрытия, полученные из таких эмульсий, содержат анионоактивную натриевую соль СЖК они оказываются недостаточно устойчивыми к действию воды и поэтому быстро разрушаются. В настоящее время упрочнение таких покрытий анионного типа успешно разрешается применением полиалкилениолиаминов в количестве до 1,5% или других азотсодержащих соединений [9, 10, 12]. [c.237]

Электроды второго рода представляют собой иолуэлемепты, состоящие из металла, покрытого слоем его труднорастворимого соединения (соли, оксида или гидроксида) и погруженного в раствор, содержащий тот же анион, что и труднорастворимое соединение электродного металла. Схематически электрод второго рода можно представить как [c.162]

Для ряда сплавов было установлено, что менее благородные металлы Ме (Са, Сг, 8 , Т1, 1.] и Мп в меди) образуют легко различимые отдельные слои (прилегающие к поверхности сплава), на которых образуется окисел более благородного легируемого металла Mt (закиси меди Си О). Для того чтобы эти промежуточные слои оказывали защитное действие, необходимо выполнение следующих условий-. I) промежуточный слой должен образовывать когерентное (сцепленное) покрытие на металле без образования таких дополнительных каналов диффузии, как трещины или проницаемые межзеренные границы 2) скорости диффузии катионов (Ме"+ и М "+) и анионов в этом слое должны быть малы 3) пов.ерхност-ные окислы не должны образовывать легкоплавких эвтектик. [c.108]

Металлические электроды первого рода — это обратимые от носительно катиона металла электрода. Металлические элек троды второго рода состоят из металла, покрытого слоем его труд норастворимой соли и погруженного в раствор какой-нибудь легко растворимой соли с тем же анионом [c.174]

Анодный сдвиг потенциала в поверхностном слое металла и пассивность последнего могут быть обусловлены активированной адсорбцией (хемосорбцией) пассивирующих частиц, в первую очередь пассивирующих анионов, в особенности однозарядного атомного иона кислорода 0 (анион радикала ОН, образующегося из НаО или ОН при анодной поляризации). Адсорбция ионов кислорода уменьшает свободную энергикэ поверхностных ионов металла за счет вытеснения эквивалентного количества свободных поверхностных электронов металла, т. е. создает пассива-ционный барьер. Поскольку поверхностный электронный газ вырожден, вытесняются электроны, находящиеся на самых высоких электронных уровнях, и при этом снижается поверхностный уровень Ферми металла. Изменение свободной энергии поверхности при полном ее покрытии адсорбированным монослоем составляет 3,8-10 эрг на один электрон, что соответствует 2,37 эВ, или 54,6 ккал/г-экв. [c.311]

Электроды 2-го рода обратимы по аниону. Они представляют собой металл, покрытый труднорастворимой солью этого металла, погруженный в раствор соли, содержащий анион одноименный с анионом труднорастворимой соли. Схематически электрод 2-го рода можно представить А"- [MeAJMe, а протекающую в нем реакцию МеА + пе =. Ме + + А . Например [c.313]

Электроды 2-го рода. Это металлы, покрытые слоем труднорастворимой соли мeтaJшa и опущенные в раствор хорошо растъоримой соли, имеющие общий анион с малорастворимой солью. Электроды 2-го рода обратимы как к катиону, так и к аниону [c.112]

Из комплексных анионов, включающих никель, больи ое практическое значение имеют тетрациано-(И)никелаты, например К2[1 1(СК)41, используемые пр([ нанесении ннкелепых покрытий электрохимическим методом. [c.318]

При получении алебастра в качестве замедлителей можно применять мыла и сульфированные анионные ПАВ. При изготовлении легких ГИПСОВЫХ стеновых плит наиболее пригодны небольшие добавки бутилнафталинсульфоната или додецилбензолсульфоната, а последующая обработка катионоактивными веществами еще более улучшает качество этих покрытий. [c.348]

Такие электроды состоят из металла, покрытого его труднорастворимой солью и погруженного в раствор, содержащий анионы этой соли. Электрод обратим по отношению к аниону. Типичный электрод второго рода — хлорсеребряный электрод, который представляет собой металлическое серебро, покрытое осадком хлорида серебра и пофуженное в раствор, содержащий анионы хлора. На этом электроде происходит окислительно-восстановительная реакция [c.252]

Электроды второго рода. Металлические электроды, покрытые труднорастворимой солью и опущенные в раствор хорошо растворимой соли, имеющей 0 бщий анион с малорастворимой солью, называют электродами второго рода. Наиболее распространенный из электродов второго рода каломельный электрод, обратимый относительно иойов хлора (рис. 92) [c.431]

При окислении металлов большое значение играет процесс диффузии реагентов. В начальный момент реакции на поверхности металла образуется слой его окисленной формы. Если дефектов в кристаллической решетке оксида металла мало, то реакция протекает очень медленно (например, алюминий, покрытый плотной и малодефектной пленкой АЬОз). Если же в кристаллической решетке оксида преобладает тот или иной тип дефекта (например, вакансии по металлу — катионные вакансии, вакансии по кислороду — анионные вакансии и др.), то характер поведения образца металла при окислении будет отличаться. Если преимущественным типом дефектов является наличие катионных вакансий, то для дальнейшего осуществления процесса окисления должна происходить диффузия ионов металла из металлической кристаллической решетки к поверхности окисленной фазы (рис. 11.6, а). При этом молекулярный кислород [c.326]

Электроды второго рода состоят из металла, покрытого слоем труднорастворимого соединения этого металла и опущенного в раствор соли, образующей такой же анион, как и труднорастворимое соединение металла. Примером является хлорсеребряный электрод КС), Ag I Ag, содержащий серебряную пластинку с осадком хлорида серебра в растворе хлорида калия. Протекающая на нем реакция восстановления ионов серебра [c.239]

В таких электродах устанавливаются два равновесия одно — между атомами металла и катионом труднорастворимой соли, другое — между анионом труднорастворимой соли и анионом н растворе. Окисленной формой является труднорастворимая соль, восстановленной — атомы металла и апион раствора. Примером может служить хлорсеребряный электрод — серебряная проволока, покрытая Ag l и погруженная в раствор хорошо растворимого хлорида. Электродная реакция может быть записана так [c.222]

Электроды второго рода состоят из металла, покрытого слоем его труднорастворимой соли, погруженного в раствор хорошо растворимой соли с этим же анионом. Примером может служить хлорсеребряный электрод — серебряная проволока, покрытая АдС1 и погруженная в раствор хорошо растворимого хлорида. Электродная реакция может быть записана так [c.185]

Для выбора между этими двумя механизмами была детально изучена зависимость скорости разряда аниона персульфата от потенциала электрода при различной концентрации электролита фона (NaF) и при постоянной концентрации оксигомоадамантана в условиях полного покрытия поверхности ртутного капельного алектрода конденсированной пленкой этого ПАОВ (рис. 5.18). Как следует из уравнения (5.45), при = onst в растворах электролита фона различной концентрации для отношения скоростей [c.184]

Из полученных данных следует, что рассчитанные величины зарядов значительно ниже, чем заряды для чистой поверхности ртути. Например, при Е = — 1,0 В (н.к.э.) величины д соответственно равны —1,5 и —10,4 мкКл/см . Величины дифференциальной емкости в том месте, где протекает элементарный акт разряда аниона персульфата, найденные из наклона <7, -зависимостей, оказались равными 2,9-т-3,0 мкФ/см и близкими к экспериментальным величинам дифференциальной емкости ртутного электрода, полностью покрытого двумерным конденсированным слоем [c.184]

Однако в кажущемся противоречии с этим механизмом действия ПАОВ пересечение i, -кривых восстановления аниона ЗгОв в растворах камфары и оксигомоадамантана наблюдается при потенциале нулевого заряда, отвечающем чистой поверхности ртути, а не покрытой адсорбированным монослоем ПАОВ (см. рис. 5.16). Этот результат можно объяснить туннелированием электрона к реагирующей частице через поры в адсорбционном слое, которые заполнены молекулами воды, причем реагирующая частица в поры не проникает, а находится против них с внешней стороны монослоя. В этом случае перенос электрона не требует затраты работы, связанной с изменением электрического поля у электрода за счет адсорбции дипольных молекул ПАОВ, и ток не чувствителен к сдвигу потенциала нулевого заряда. В рамках этого механизма находит объяснение и вытекающая из уравнения (5.44) зависимость скорости разряда при почти полном заполнении поверхности электрода ПАОВ от (I—0), т. е. от числа пор в адсорбционном слое. В самом деле, с увеличением концентрации ПАОВ в растворе число пор сокращается и пропорционально уменьшается ток, обусловленный переносом через них электронов. [c.185]

Особенно большое число систем, приготовленных нанесением домонослойных покрытий второго ко.мпонента на поверхность платинового катализатора, испытано в реакции электроокисления метанола. Адатомы наносились на поверхность платины либо электрохимически, либо за счет реакции Ме +-ЬНадс- Меадс + пН+ ( иммерсионным методом). Наибольший активирующий эффект наблюдался для систем Pt—Ки и Р1—5п, т. е., как и можно было ожидать, имеет место аналогия с объемно-смешанными системами (рис. 8.14). Установлено также значительное ускоряющее влияние адатомов РЬ, Т1, 5е и Те на процесс электроокнсления НСООН. Примером электрокатализа адатомами, образованными из анионов, является ускорение электроокнсления СО в присутствии на поверхности платины адатомов серы. [c.299]

Электроды второго рода. Они представляют собой металлы, покрытые слоем малорастворимой соли металла и опущенные в раствор хорошо растворимой соли, имеющей общий анион с малорастворимой солью. Эти электроды можно рассматривать обратимыми как по отношению к катиону, так и к аниону, т. е. электродное равновесие представляет собой обмен катионом между металлом и труднорастворимой солью и обмен анионом между раствором и этой солью. Поэтому их потенциал можно выразить через активности катиона или аниона. Примерами электродов второго рода являются каломельный и хлорсеребряпый электроды. [c.289]

Электроды второго рода. Электроды второго рода представляют собой полуэлементы, состоящие из металла, покрытого слоем труднораетворимого соединения и погруженного в раствор, в котором содержится одинаковый с труднорастворимым соединением анион. В общем виде их записывают так Хсольв /МдХвтв, Мта, а электродная реакция имеет вид [c.256]

Существуют неизбежные проблемы, связанные с радикальной полимеризацией поверхностных покрытий. Кислород ингибирует радикальную полимеризацию, эффект усиливается высоким отношением поверхность/объем в тонких пленках. Кислород может также тушить возбужденные триплетные состояния молекул инициаторов (хотя инициаторы и аминной, и тиоловой природы создают некоторую защиту). Далее, полимеризация двойных связей включает физическое сокращение, которое может изменять сцепление с подложкой. Анионная полимеризация еще более чувствительна к ингибированию кислородом, чем радикальная полимеризация, и не подходит для применения в пойерхностных покрытиях. Значительно более многообещающей является катионная полимеризация. Если другие нуклеофильные соединения, отличающиеся от мономера, могут быть устранены, то возникает ситуация, когда полимеризация продолжается длительное время после прекращения облучеиия, пока в принципе все функциональные группы не будут исчерпаны. Катионная полимеризация не ограничивается олефиновы-ми мономерами, а может также проходить с напряженными циклическими системами типа циклоалифатических и других эпоксидов. При раскрытии колец происходит незначительное сжатие, а с некоторыми мономерами возможно даже слабое расширение. Кислород, по-видимому, не ингибирует катионную полимеризацию, хотя очень серьезной проблемой является легкость, с которой развитие реакции может быть прервано следами нуклеофильной примеси. [c.261]

Саморегулирующийся электролит отличается от универсального (250 г л СгОз), тем, что в него вводят малорастворимые соли сульфат стронция и кремнефторид калия в количествах, несколько превышающих их растворимость в электролите, благодаря чему концентрацию анионов 504 и SiFe можно поддерживать практически постоянной. Такой электролит весьма стабилен во времени, интервал температур и плотностей тока, в которых получаются блестящие покрытия несколько шире, а выход по току в нем несколько больше, чем в универсальном (17—18%). [c.200]