Свойства производных фурана

Химические свойства. Фуран, его гомологи и производные обладают ароматическими свойствами, однако фурановое кольцо не имеет такой прочности, как бензольное или некоторые другие гетероциклические кольца. Почти не изменяясь от ш,елочей, он легко разрушается сильными кислотами и окислителями. Для него характерны реакции замещения, но при соблюдении определенных условий. Например, азотная кислота разрушает фуран, поэтому прямое его нитрование невозможно. Применяют более мягкий нитрующий реагент — ацетилнитрат (образуется при смешении уксусного ангидрида с азотной кислотой) в пиридиновом растворе [c.415]

Химические свойства фурана и его производных. Фуран, его гомологи и производные обладают некоторыми ароматическими свойствами, хотя фурановое кольцо и не имеет такой прочности, как бензольное и некоторые гетероциклические кольца (например, фурановое кольцо легко разрушается при действии сильных кислот и окислителей). Ароматический характер фуранового кольца проявляется в способности к реакциям замещения,—правда, в особых условиях. Так, при действии на фуран ацетилнитрата (смесь уксусного ангидрида с азотной кислотой уд. веса 1,5) и пиридина получается 2-нитрофуран [c.520]

В данном разделе рассматриваются методы получения и свойства только таких гетероциклических соединений, у которых суммарное количество я- и р-электронов гетероатома в цикле отвечает формуле Хюккеля 4п + 2 (например, фуран, тиофен, пиррол, пиридин, хинолин и др.). (При таком подходе вне рассмотрения здесь оказываются такие соединения, как капро-лактам, сукцинимид, фталевый ангидрид, которые являются функциональными производными различных классов соединений алифатического или ароматического ряда.) [c.508]

Чрезвычайно важное значение для синтеза различных производных пиррола, тиофена и фурана имеют реакции депротонирования. Фуран и тиофен депротонируются такими сильными основаниями, как -бутиллитий и диизопропиламид лития, и при этом образуется а-анион, поскольку атом водорода в этом положении обладает подвижностью вследствие индуктивного электроно-акцепторного влияния гетероатома. Полученный таким образом анион способен реагировать с самыми разнообразными электрофилами с образованием а-замещенных фуранов и тиофенов. Эта методология существенно расширяет возможность использования процессов электрофильного замещения в синтезе различных производных фуранов и тиофенов, поскольку позволяет получать исключительно а-замещенные соединения, а также использовать даже слабые электрофильные реагенты. Использование металлированных Ы-замещенных пирролов также обеспечивает ценный синтетический подход к различным а-за-мещенным пирролам. При отсутствии заместителя при атоме азота депротонирование пиррола приводит к пиррил-аниону, который обладает нуклеофильными свойствами, и при его взаимодействии с электрофильными реагентами образуются производные индола, замещенные по атому азота. [c.307]

Гетероциклические соединения понятие о гетероатоме. Ароматические гетеро циклические соединения. Понятие ароматичности химическое и квантово-механическое. Правило Хюккеля. Пятичленные гетероциклические ароматические соединения фуран, тиофен, пиррол. Причины их ароматичности. Нахождение в природе, способы получения, химические свойства, суперароматичность. Гидрированные производные фурана, тиофена, пиррола. Гетероциклические аминокислоты пролин, оксипролин. Понятие о строении гемина и хлорофилла ароматическая система пор-фиринов. [c.189]

Реакции присоединения ядра фурана. В соединениях ряда фурана проявляются свойства, характерные для сопряженных диеновых систем виниловых эфиров и типичных ароматических соединений. Фуран способен к различным реакциям присоединения. Присоединение водорода приводит к получению восстановленных фуранов. Часто эта реакция осложняется расщеплением цикла поэтому вопрос о восстановлении фурановых производных будет подробно рассмотрен ниже (стр. 124).. [c.108]

Реакции замещения в фурановом ряду были уже довольно подробно рассмотрены ранее, в общем обзоре химических свойств фурановых соединений (см. часть 1), и сопоставлены с аналогичными реакциями алифатических и ароматических веществ. В частности, было отмечено, что эти. реакции у фурана и его производных протекают в общем легче, чем у бензола в ряде случаев была показана аналогия с непредельными соединениями жирного ряда. Вместе с тем, фуранам присущи некоторые особенности, которые проявляются и в реакциях замещения. [c.73]

Свойства. Реакции. 1. Фуран представляет собой бесцветную жидкость, кипящую при 31° и обладающую слабым запахом хлороформа. Он нерастворим в воде, но смешивается со всеми органическими растворителями. Основания не оказывают никакого действия на фуран его можно нагревать с металлическим натрием без того, чтобы он претерпевал какие-либо превращения. Однако кислоты быстро полимеризуют фуран, превращая его в аморфный и окрашенный порошок неопределенного состава. Фуран и его производные окрашивают в зеленый цвет сосновую лучину, смоченную соляной кислотой (реакция лигнина). [c.596]

В целях компактности и удобства изложения сведения об источниках получения, использовании и физических свойствах пи-рола, фурана, тиофена, пиридина и некоторых из наиболее важных полициклических производных суммированы в табл. 27-2. Из этой таблицы видно, как много типов гетероциклов может быть получено из каменноугольной смолы. Примечательно также очень большое различие температур кипения пиррола по сравнению с фураном или тиофеном. Более высокая температура кипения пиррола обусловлена ассоциацией с участием водородных связей. Другие свойства гетероциклов будут рассмотрены ниже. [c.375]

Из сказанного выше следует, что родоначальные соединения обоих сравниваемых рядов (фуран и бензол) обнаруживают несколько иные спектральные свойства, чем их производные, т. е. те же циклы, но содержащие при ядре заместители, в особенности кратные связи в а-положении к циклу. В последнем случае имеет место нарушение устойчивой электронной структуры соответствующих циклов, что проявляется в известной конъюгации связей цикла с экзоциклическими связями, причем система фурана в большей степени подвержена действию заместителей, чем система бензола. [c.27]

В сравнении с фураном бензофуран более устойчив к прямому воздействию кислотных реагентов. Это, несомненно, объясняется тем, что чувствительный виниловый эфир, расположенный в фурановой части молекулы, стабилизируется присутствием бензольного кольца. Бензофуран обнаруживает многие характерные черты реакционноспособного винилового эфира. С другой стороны, свойства многих производных бензофурана указывают на большую устойчивость этих соединений по сравнению с соответствующими производными фурана. [c.16]

Цеолиты типа X имеют достаточно широкие входные окна и адсорбируют подавляющее большинство компонентов сложных смесей все типы углеводородов, органические сернистые, азотистые и кислородные соединения (меркаптаны, тиофен, фуран, хинолин, пиридин, диоксан и др.), галогензамещенные углеводороды (хлороформ, четыреххлористый углеводород, фрео-ны), пентаборан и декаборан. Применение цеолитов СаХ и NaX основано на избирательности адсорбции, а не на молекулярно-ситовых свойствах. При полном замещении катиона натрия на кальций цеолит СаХ, в отличие от цеолита NaX, не адсорбирует ароматические углеводороды или их производные с разветвленными радикалами, например 1,3,5-триэтилбензол и м-ди-хлорбензол. На этом свойстве основан метод идентификации цеолитов этих двух типов и установление полноты ионного обмена при получении цеолита СаХ. [c.367]

Значительное место в исследованиях, проведенных под руководством А. Л. Мнджояна, отведено производным фурана. Интерес к этой гетероциклической системе объясняется наличием ди- н тетрагидрофурана в структурах различных высокоактивных алкалоидов, как морфин, галантамин, наркотин и др. Специфические физиологические свойства этих веществ зачастую теснейшим образом связаны с наличием фурановой кольцевой системы, разрыв которой приводит либо к исчезновению этих свойств, либо к извращению их [1]. Однако неустойчивость гетероциклической системы фурана к кислым реагентам ограничивала щирокое использование его в синтетической химии. Фурфурол, фуран-2-карбоновая кислота и фурфуриловый спирт—немногочисленный перечень соединений, используемых в качестве исходных продуктов в исследованиях в ряду фурана. [c.139]

Влияние кислот на производные фурана. Фуран и многие его производные крайне чувствительны к действию кислот [131]. Так как общим свойством кислот является их способность отдавать протоны, то эту чувствительность было бы логично связать с неустойчивостью или реакционной способностью ионов, возникающих за счет образования координационной связи между кислородным атомом фурана и протоном. Как известно, производные фурана, содержащие такие электроотрицательные группы, как NOg, СО Н, SO3H, СНО и R = О, относительно устойчивы к кислотам, а хлористый фурфурил менее устойчив, чем его 5-нитропроизводное [132]. Все эти наблюдения могут быть легко объяснены при допущении, что электроотрицательные группы ослабляют донорные свойства фурана, в то время как отталкивающие электроны группы, вроде метильной, вызывают противоположный эффект. [c.416]

Таким образом, фуран и пиррол, как и многие их производные, проявляют ацидофобные свойства. Это резко ограничивает возможность проведения различных реакций. [c.456]

Между производными фурана и алифатическими соединениями существует тесная связь в отдельных случаях, например с моносахаридами, может иметь место даже таутомерия. Но все же, несмотря на наличие двух двойных связей, фуран восстанавливается крайне трудно амальгама натрия на него не действует. Это свойство говорит о сходстве его с ароматическими углево-родами. Больше того, галогены, например, не дают устойчивых продуктов присоединения к фурану, но замещают в нем водороды, как это наблюдается в ароматических соединениях. [c.265]

Вместе с тем, несомненно, что в реальной молекуле фуранового вещества все эти структурные элементы ядра находятся в известном взаимодействии, что должно сказываться на характере соответствующих реакций взаимное влияние должно иметь место и между ядром и замещающими группами. В действительности реакции фуранового ядра, как это будет показано ниже, обнаруживают в достаточно отчетливой степени указанную вьппе аналогию с диеновыми углеводородами и дивиниловым эфиром. В то же время химическое поведение фурановых веществ свидетельствует о том, что замыкание бутадиена в цикл через мостиковый кислород или, иначе говоря, соединение простой связью обоих Р-углеродных атомов дивинилового эфира, приводит к возникновению качественно новых свойств, присущих фурану как химической индивидуальности, которые в известной мере отличают фуран и все его производные от указанных выше структурно близких ненасыщенных соединений жирного и алицик-лического рядов. Эти специфические особенности фурановых веществ могут быть обнаружены при рассмотрении только тех химических реакций, Которые обусловлены самим фурановым ядром, а не замещающими функциональными группами. [c.7]

Исследование биологических свойств натриевых солей полученных пенициллинов, проведенное в химиотерапевтическом отделе ИТОХ Ю. 3. Тер-Захарян, показало, что производные фуран-2-карбоновой кислоты, за исключением замещенных азотсодержащими гетероциклическими остатками, являются активными в отношении грамположительных микроорганизмов. Введение в 5-ое положение фуранового кольца радикалов отражается на их активности в различной степени. Так, введение метильного радикала приводит к резкому снижению активности, введение же брома, этильного, бензильного или замещенных бензильных радикалов отражается на нх активности в незначительной степени. [c.209]

Таким образом, при сравнении свойств производных тетрагидрофурап-2-карбоновых кислот со свойствами аналогичных производных фуран-2-карбоновых кислот можно сказать, что первая группа соединений обладает более высокой активностью в отношении чувствительных к бензил-пенициллину микроорганизмов и выраженной кислотостойкостью, чем вторая. [c.213]

О способности незамещенного фурана алкилироваться с галоидными алкилами по Фриделю-Крафтсу ничего не сообщалось, однако же фурану приписывались сверхароматические> свойства в тех случаях, когда конденсация, типичная для ароматических соединений, происходит с производными фурана, в которых имеются заместители с резко выраженным электроотрицательным характером [514]. Указывалось такнге на то, что трудность замещения увеличивается в ряду пиррол, фуран, тиофен, бензол [515]. [c.192]

Синтез, строение и свойства циьспических производных АПК, 2,3-дигидро-фуран-2,3-дионов 4, подробно рассмотрены в обзорах [3-6], тогда как аза-аналогов, пиррол-2,3-диоиов 5 и пиразол-4,5-диоиов 6,- в сводках [7, 8]. В настоящей работе мы дополнили известные сведения [1, 2] и обобщили современные данные по синтезу, строению и реакциям гетероциклизации АПК и их иминопроизводных 2, которые приводят к разнообразным азотсодержащим моно-, би-, трициклическим и более сложным системам. [c.256]

Литиирование пиррола осложняется в присугствии более подвижного атома водорода, связанного с атомом азота так, 1-метилпиррол литиируется по положению С(2), хотя и в более жестких условиях, чем фуран [74]. Введение удаляемой защитной группы в положение 1 пиррола позволяет получать а-литиевые производные. Для этих целей может быть использовано /и/>е/я-бугилоксикарбо-нильная группа, преимущество которой связано не только с легкой удаляемо-стью в результате гидролиза, но и с ее электроноакцепторными свойствами, повышающими кислотность а-Н-атома. Кроме того, /я/>е/я-бугилоксикарбо-нильная группа способствует литиированию за счет хелатирования [75]. [c.52]

Фуран представляет собой бесцветную жидкость, кипящую при 32°, имеющую запах хлороформа. Он является веществом нейтрального характера. Подобно бензолу, фуран обладает ароматическими свойствами. Так, например, при реакции с бромом происходит не присоединение по месту двойных связей, а замещение атомов водорода. Однако фуран не стоек к действию кислот, осмоляясь ими, подобно непредельным боеди-нениям с сопряженными связями, как производные дивинила Н2С=СН— СН = СН2, поэтому фуран не удается нитровать и сульфировать в обычных условиях. Лишь сравнительно недавно А. П. Терентьев нашел способ сульфирования фурана и подобных ему соединений, действуя на него продуктом присоединения серного ангидрида к пиридину — пиридинсульфотриоксидом— 5H5N-ЗОд. Сульфирование идет в а-положении [c.525]

Фуран проявляе] некоторые свойства ароматических углеводородов. Важнейо1ее производное его — фурфурол — имеет альдегидную группу цроявляет свойства ароматических альдегидов. [c.386]

Легче всего происходит дп1грация третичного радикала, труднее всего — первичного реакция межмоле-кулярна. Аллиловые эфиры фенолов способны перегруппировываться в аллилфенолы. Перегруппировка в о-положение проходит внутримолекупярно, а в ге-по-ложение — межмолекулярно (см. Клайзена перегруппировка). Кроме алифатич., ароматич. и Э. п. с циклич. радикалами, к Э. п. относятся гетероциклич. соединения, содержащие атом кислорода в цикле атилена окись, тетрагидрофуран, диоксан, фуран и его производные, а также ацетали типа НСН(0В )2 (сж.Ацетали и кетали), эфиры орто-кислот НСН(ОН )з. Пяти- и шестичленные циклич. эфиры по свойствам очень близки к алифатич. Э. п. Окись этилена характеризуется особыми свойствами, что объясняется Большой напряженностью трехчленного цикла. [c.531]

Интересно также отметить, что 3,6-эндоксогексагидрофталевая кислота и ее производные, образующиеся при полном гидрировании аддуктов фуранов, обладают интересными фитогормональными свойствами. В низких концентрациях препараты, полученные на основе 3,6-эндоксогексагидрофта-левой кислоты и ее производных, стимулируют рост и развитие корневой системы некоторых растений (например, черенков герани) [61—65] в средних концентрациях — вызывают дефолиацию хлопчатника, сои и других растений в высоких концентрациях — действуют как гербициды и могут использоваться для борьбы с широколистными сорняками. В связи с этим вещества группы 3,6-эндоксогексагидрофталевой кислоты привлекли серьезное внимание. [c.542]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология