Положение линий спектра ЭПР

Недостатком электронографического метода является несколько меньшая точность определения геометрических параметров многоатомных молекул по сравнению с микроволновой спектроскопией. Это обусловлено в основном тем, что уравнения, используемые в электронографическом методе, требуют независимого нахождения углов и интенсивностей рассеяния, в то время как в микроволновой спектроскопии необходимо измерение лишь положений линий спектра. Однако для простых молекул в рамках обоих методов точность определения структурных параметров сопоставима. [c.128]

Определяя изменение энергии при том или другом переходе электрона, можно рассчитать частоты и длины волн электромагнитных колебаний, которые может излучать или поглощать водородный атом. Произведенные таким путем расчеты привели к полному совпадению рассчитанных значений длин волн со значениями, отвечающими положению линий в спектре водорода. Открылась [c.28]

Теория спектров ЭПР при медленных вращениях радикала изложена в работе [200]. Для стандартных значений компонентов тензоров g, i и Ац может быть проведен расчет положения линий спектра в шкале значений магнитного поля в зависимости от времени корреляции и построена калибровочная зависимость. Эта зависимость для низкопольной линии Я+] имеет вид [c.283]

Бораты. Образцы ортоборатов Mg, Са, N1, Мп, 5г и Ва и метаборатов Ыа, РЬ и Ва поглощают в области 2000—700 см [172]. Спектры указывают на то, что ион ВОг как таковой не существует, а входит в соединение в виде полимеризованной единицы (ВОг) , где п зависит от возраста образца. Можно предположить, что для свежеприготовленного образца п = 2 или 3, но более точную структуру очень трудно определить. Для более старых образцов степень полимеризации определенно больше. Число, форма и положение линий спектра комбинационного рассеяния водного раствора боратов позволяют заключить, что в водном растворе присутствует ион В (ОН)-, имеющий тетраэдрическую симметрию [1/4]. [c.60]

Отсюда, в свою очередь, следует, что положение линий спектра в случае произвольной ориентации спектра можно характеризовать соотношением типа (П.4) [c.29]

Положения линий спектра должны быть симметричны относительно некоторого центра спектра. Асимметрия может быть обусловлена наложением двух спектров, как показано на рис. 4-28, и связана с различием в соответствующих -факторах. Если константы сверхтонкого расщепления велики, то расщепления второго порядка могут приводить к асимметрии в положениях линий (разд. 4-9). Различия в ширинах линий могут быть вызваны медленным вращением радикала (разд. 9-7). Это также может быть причиной появления асимметрии спектра. [c.83]

Следует заметить, что свойства атомов зависят не только от заряда ядра, ho в небольшой степени и от его массы. Различие в свойствах изотопов называется изотопным эффектом.. Изотопный эффект выражается, например, в различном положении линий спектра при разном изотопном составе вещества. В очень слабой степени от изотопного состава зависят все термодинамические свойства вещества. [c.517]

Многие нестабильные радикалы могут быть захвачены в твердых телах в таком состоянии они дают очень интересные спектры ЭПР. Радикалы могут быть получены при облучении ультрафиолетовым светом, бомбардировке электронами или действии ядерного излучения. Иногда радикалы замораживают в стеклах, матрицах редких газов или в поликристаллических порошках, но до сих пор наилучшие результаты получены с монокристаллами. Радикалы почти всегда правильно ориентируются относительно осей кристалла. Это создает возможность измерения анизотропных магнитных взаимодействий исследованием угловой зависимости положения линий спектра. Хотя наличие тензоров анизотропии усложняет анализ и интерпретацию спектров по сравнению со спектрами веществ в растворах, результаты дают более ценную информацию [c.134]

Если скорость перескока мала, то будут наблюдаться три различных спектра, соответствующих трем различным положениям. Линии спектра незначительно уширены. Однако в результате быстрого [c.285]

В предыдущем разделе анализировалось лишь положение линий спектров ЭПР бирадикалов в рамках статического спин-гамильтониана (Vni.l). Обобщение его на случай бирадикала с неэквивалентными парамагнитными центрами дает [c.232]

При условиях сильного быстрого ( - о а, ат1 < 1) обмена рассчитанные спектры имеют вид, представленный на рис. Vin. 9в—ж. Положение линий спектра определяется статическим спин-гамильтонианом (УП1.9) и средним обменным интегралом 7. Дополнительные компоненты спектра уширяются в соответствии с предсказаниями статической модели. Ясно, что рассмотренная ранее статическая модель является частным случаем динамической модели. [c.236]

Применение стабильных радикалов позволяет исследовать ие только молекулярные движения, но и степень ориентации молекул в биологических системах, так как положение линии спектра ЭПР радикала — зонда в ориентированных системах зависит от ориентации образца в магнитном поле [40—43]. [c.358]

ОНИ смогут возбудить атомы На только в состояние 7 5. как это можно установить по положению линий спектра флуоресценции. [c.222]

Какое из перечисленных ниже свойств не могла объяснить простая теория Бора а) энергию ионизации атома водорода б) детали атомных спектров многоэлектронных атомов в) положение линий в спектре атомарного водорода г) спектры водородоподобных атомов, например Не" или д) энергетические уровни атома водорода [c.380]

Присутствие свободных ионов в растворе по-разному влияет на спектр ЯМР растворителя. Электрическое поле, создаваемое ионами, приводит к возмущению распределения зарядов в соседних молекулах растворителя и в результате изменяет электронное экранирование их ядер. Это в свою очередь изменяет положение линий спектра ЯМР. [c.340]

Как правило, задача качественного анализа ставится гораздо уже и конкретнее. Исследователю заранее известна физико-химическая биография пробы. Например, известно, что данная проба — парафино-нафтеновая фракция, из которой удалялись шестичленные нафтены, что проба имеет такие-то пределы температуры кипения, удельный вес, показатель преломления. Необходимо установить, какие углеводороды входят в ее состав. Однако, даже при таком сужении задачи, она не всегда проста, и это связано с рядом причин — слабостью линий спектра, их диффузностью, близостью положения линий спектров углеводородов близкого строения, многокомпонентностью смеси, недостаточной дисперсией спектрографа, отсутствием данных о спектрах чистых углеводородов, кипящих в нужной области температур, и т. п. Тем не менее, определенные навыки и внимание позволяют довольно полно разобраться не только в качественном, но и в количественном составе бензиновых фракций, выкипающих до 150°. [c.125]

В 1814 г. немецкий оптик Йозеф фон Фраунгофер (1787—1826) испытывал превосходные призмы собственного изготовления. Пропуская луч света сначала через щель, а затем через трехгранные стеклянные призмы, Фраунгофер получил солнечный спектр, пересекаемый рядом темных линий. Он насчитал около шестисот таких линий и тщательно зафиксировал их положение в спектре. [c.100]

При выполнении качественного спектрального анализа необходимо определить длины волн спектральных линий, наблюдае-мы. в спектре исследуемого вещества. Для этого измеряют относительное положение спектральных линий в спектре, а длины волн находят по дисперсионной кривой спектрального прибора. На стилометре СТ-7 положение линии в спектре фиксируется отсчетом по шкале барабана микрометрического винта, поворачивающего диспергирующую призму и перемещающего весь спектр в поле зрения окуляра. Нулевой (реперной) чертой при этом считается левый край прямоугольной рамки, вырезающий небольшой участок в наблюдаемой области спектра (рис. 1.5). Спектр в рамке имеет несколько большие размеры по высоте и может быть перемещен вправо или влево специальным барабаном стилометра. При этом остается темный вырез в остальном спектре. Однако при определении положения спектральной линии в спектре, т. е. при качественном анализе, рамка должна точно вписываться в вырез, а яркость спектра в ней должна быть несколько уменьшена при помощи одного из фотометрических клиньев 12 (см. рис. 1.4). При измерении выбранную спектральную линию поворотом микрометрического винта призмы точно устанавливают на левой границе рамки и затем берут отсчет по его шкале с точностью до 1—2 десятых долей деления. Измерения повторяют 3—4 раза, записывая среднее значение отсчета. В темно-красной и фиолетовой областях спектра, в которых глаз с трудом различает свечение фона, спектральную линию выводят в отсчетное положение до уменьшения вдвое ее наблюдаемой ширины. [c.15]

Впоследствии Иоганнес Ридберг вывел общее соотношение, позволяющее определять положение всех линий спектра атомарного водорода. Это соотношение, получившее название уравнения Ридберга, имеет вид [c.342]

Частицы и волны. Теория Бора, с основными положениями которой мы познакомились в 6 и 7, давая возможность определить положение линий в спектре водородного атома (и некоторых других простейших атомных систем), не могла, как это уже указывалось, объяснить ряд других явлений, например различия в интенсивности этих линий. Она оказалась недостаточной также для объяснения строения атомов более сложных, чем атом водорода, и, что особенно важно для химии, не могла объяснить в общем случае связь между атомами в молекулах, т. е. природу химической связи. [c.43]

В производное кобальта(П) [41]. Исследования показали, что медь(П) и кобальт(П) конкурируют за одно и то же место в белке. Поскольку спектры соединений, содержащих кобальт(П), интерпретировать легче, чем спектры производных меди(П). авторы смогли прийти к выводу кобальт находится либо в центре искаженного тетраэдра, либо в пятикоординационном окружении. Интенсивная линия переноса заряда указывает на существование связи Со — SR. Отнесение всех линий спектра нативного медьсодержащего белка было проведено по аналогии. Существование порфириновых комплексов в ферментных системах можно установить по наличию в спектре характеристической полосы Соре в области 25 000 см . Эта полоса обусловлена связанным с лигандом переходом я -> я типа перехода с переносом заряда (см. гл. 5). В электронных спектрах порфириновых комплексов обнаружены также две другие полосы низкой интенсивности. Существование этих полос и их сдвиги при введении заместителей в циклы можно понять, проведя расчеты по методу МО [42]. Положения этих полос использованы для классификации цитохромов. [c.109]

Указанные допущения о связи положения линий в спектре с изменением энергии атомов оказались справедливыми не только для водородного атома, но и для атомов всех других элементов и для любых молекул. Они используются в настоящее время очень широко, так как именно процессы поглощения и испускания света дают возможность судить о состоянии атомов и молекул в исследуемом пеществе и о процессах, которые в них происходят. [c.29]

Оказалось, что для более сложных атомов, даже для атома гелия, количественные расчеты по теории Бора не приводят к такому согласию с экспериментальными данными, как для атома водорода и подобных ему систем. Да и для водородного атома теория Бора, хорошо характеризуя положение линий в спектре, не могла объяснить причину их различной интенсивности и некоторых других особенностей спектров. [c.36]

По правилу отбора для спектров поглощения в микроволновой и дальней ИК-области Д/ = / — j" = +1. Положение линий во вращательном спектре может быть записано в виде [c.22]

Рис. 1.5. Измерение положения линии в спектре

Частоты собственных колебаний Н С1 и № С1 различаются, а межъядерное расстояние в обеих молекулах одинаково. Будут ли различия а) в положении полос колебательного спектра и б) в положении линий вращательного спектра этих веществ Дайте объяснение. [c.5]

Чистый карбамид имеет тетрагональную структуру [9]. Его молекулы упакованы плотно, и свободные пространства, в которых могут разместиться молекулы другого вещества, отсутствуют (рис. 76). При образовании комплекса происходит перестройка кристаллической структуры карбамида из тетрагональной в гексагональную. При помощи рентгеноструктурного анализа установлена идентичность рентгенограмм комплексов двух парафиновых углеводородов нормального строения ( н-ундекана и н-гексадека-на), при этом положение линий спектров этих комплексов отличалось от таковых для чистого карбамида (табл. 26). Различие в параметрах элементарной ячейки кристаллов карбамида и комплекса подтверждает способность карбамида изменять в процессе комплексообразования кристаллическую решетку из тетрагональной в гексагональную. [c.196]

На рис. 8 показаны вычисленные уровни энергии [34]. Четыре разрешенных перехода соответствуют изменению суммарного спина АМ = 1. Расчетный спектр, а также предсказанные интенсивности линий приведены на рис. 9. Положение линий спектра дано по отношению к средней величине 72Т1Я°(2 — оа — [c.298]

Использование метода ЯМР в качестве аналитического в простейшем случае состоит в сравнении положений линий спектров образца неизвестной структуры и стандартного образца известной структуры совпадение спектров стандартного вещества и исследуемого позволяет провести идентифика- [c.54]

Уравнения (VIII. 24) и (VIII. 25) определяют положение линий спектра ЭПР ориентированных бирадикалов. Исследования азотокисных бирадикалов в диамагнитно разбавленных монокристаллах до сих пор отсутствуют. Однако много работ выполнено по ЭПР бирадикалов в частично ориентированном состоянии—в жидких кристаллах. [c.242]

Рассмотрим природу сил, имеющих место в квасцах и определяющих положение линий спектра комбинационного рассеяния света малых частот. В спектрах рассеяния квасцов наблюдается широкая полоса водородной связи, максимум которой дан в таблице в четвертой группе частот. Из сопоставления положения этих полос в спектрах различных квасцов видно, что водородная связь образуется между молекулами воды октаэдров и атомами кислорода сульфатных и селенатных ионов. Таким образом, на положение линий спектра рассеяния света малых частот квасцов может влиять меж-молекулярная водородная связь. С другой стороны, в кристаллогидратах действуют силы той же природы, что и в безводных соединениях того Лie химического состава, хотя безусловно величина этих сил будет изменяться в присутствии молекул воды. Эти силы могут иметь даже большее значение в образовании кристаллогидратов, чем водородные связи [19]. Действительно, как видно из таблицы, водородная связь более прочна в алюмокалиевых селенатных квасцах по сравнению с алюмокалиевыми сульфатными квасцами. Между тем, как указывалось выше, результаты расчетов спектра этих квасцов свидетельствуют о том, что силы, действующие на ионы SO4 или Se04, остаются одинаковыми по величине. [c.141]

Если не учитывать аномального члена o, то частоты линий можно определять только по внешнему полю Явнешн, рассматривая его как среднее по множеству внутренних полей Я. Член o (mi, то) вызывает смещение частот, которое зависит от третьей степени магнитных квантовых чисел. Обычное правило, что положение линий спектра линейно зависит от со (mi, то), в этом случае не выполняется. Такие эффекты экспериментально наблюдались Обен-шэйном и др. [79]. [c.473]

Ароматические углеводороды. Для количественного анализа типов ароматических углеводородов или структурных групп колебательные спектры применялись лишь в ограниченном числе случаев. Метод определения общего содержания ароматических соединений был описан Хейглем н др. [21], использовавшими линию комбинационного рассеяния в области 1600 см— , относящуюся к колебаниям сопряженной С=С связи ароматического кольца. Метод измерений аналогичен методу, предложенному этими авторами для определения общей непредельности. Для снижения влияния изменения положения линии в спектре для различных индивидуальных ароматических соединений бралось произведение коэффициента рассеяния на ширину линии у основания. Эта величина линейно связана с площадью под регистрируемым пиком. Среднее отклонение этой величины для 22 алкилбензолов составляло приблизительно 10%. [c.333]

Спектры комбинационного рассеяния света являются наиболее мощным средством при выяснении состава растворов смесей кислот. Инголд, Миллеи и Пул [16] изучали спектры комбинационного рассеяния света азотдои кислоты как в чистом виде, так и в сильно кислых растворителях. Чистая азотная кислота показала слабые линии спектра при 1400 см и 1050 см , при растворении же азотной кислоты в серной кислоте линии при 1400 см и 1050 см становятся значительно отчетливее, а сравнительная четкость молекулярных линий азотной кислоты снижается. Прибавление пятиокиси азота к азотной кислоте также увеличивает интенсивность линий при 1400 и 1050 смГ . Спектр твердой пятиокиси азота содержит только эти две линии. При добавлении воды к азотной кислоте линии при 1400 смГ и 1050 сж ослабевают, а молекулярные линии азотной кислоты возвращаются в первоначальное положение. Эти факты наводят на мысль, что две липпи имеют общее начало [c.557]

Естественным ограничением метода ЭПР является применимость его исключительно для обнаружения и измерения концентраций парамагнитных частиц. При этом положение спектра в магнитном поле существенным образом зависит от величины фактора расщепления g и частоты высокочастотиого поля (О в формуле (5.2), что предъявляет определенные требования к аппаратуре. Следует также указать на расширение линий спектра ЭПР при повышении давления и концентрации частиц, а также температуры, чем ограничивается область применення метода. [c.27]

Идентификация спектральных линий известного элемента. С помощью данных табл. 1 идентифицируют поочередно все спектральные линии вводимого в разряд элемента и регистрируют их положение в спектре по шкале отсчетного барабана. Затем отключают прибор от сети, поочередно заменяют оба электрода на новые и проводят иден-тиф икацпю и измерение положения спектральных линий в спектре следующего известного элемента. [c.21]

Рис. 1.6. Фотометрирование гомологической пары спектральных линий а — исходное положение линнй и рамки в спектре б — рабочее положение спектральных линий и рамки при фотометрнрованни

Следует заметить, что идентификация ПАУ по спектрам низкотемпературной люминесценции не вызывает затруднений, если соответствующие спектры определяемых компонентов имеют специфический характер или исследуемая проба разделена на индивидуальные фравдии. В обоих случаях полученные спектры сопоставляют со спектрами индивидуальных ПАУ, снятыми в той же матрице и по возможности на том же приборе Совпадения в расположении спектральных линий с учетом их относительной интенсивности позволяют идентифицировать тот или иной ПАУ, даже не определяя точного положения линий в спестре. Так поступают при установлении состава сравнительно простых (2-3 компонента) смесей В реальных условиях идентифицировать ПАУ значительно сложнее, поскольку спектры люминесценции для многокомпонентных проб содержат сотни линий. Это вьшуждает применять следующие приемы [c.251]

Масс-спектры состоят из линий, соответствующих осколкам молекул с определенным отношением их массы к заряду. Эти осколки образуются в ионизационной камере масс-спектрометра в результате действия электронного удара. Затем ионизированные осколки и ионы ускоряются в. магнитном поле, причем угол отклонения пучка ионов зависит от отношения массы осколка или иона М к его заряду е. Ионные токи, обусловленные каждым пучком ионов, пос- ле усиления регистрируются самописцем. Положение линий на шкале масс и их относительная интенсивность являются важными характеристиками масс-спектра данного соединения. Масс-спектры изомеров различаются по относительной интенсивности линий. Относительный спектр масс хорошо воспроизводится. Все это обуслов- ливает успешное применение масс-спектров для однозначной идентификации соединений, в том числе и изомеров. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология