Основы амперометрических методов

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ 24. ОСНОВЫ АМПЕРОМЕТРИЧЕСКИХ МЕТОДОВ [c.258]

П. Делахей. Новые приборы и методы в электрохимии. Издатинлит, 1957, (509 стр.). в книге изложены теоретические основы новейших методов электрохимического анализа (полярографии, амперометрического титрования, потенциометрического титрования, кулонометрии, высокочастотного титрования и др.) и приведены данные о новой аппаратуре для этого анализа. Интересны, в частности, разделы о кулонометрическом титровании. В конце каждой главы приведен библиографический список. [c.488]

Несмотря на это амперометрическое титрование применяется еще не так широко, как. оно того заслуживает, по-видимому, потому, что широкому распространению электрохимических методов анализа иногда мешает все еще недостаточное знакомство сотрудников лабораторий с теоретическими основами этих методов, а иногда и некоторая недооценка чисто химической стороны вопроса. Не следует думать, что инструментальный метод может полностью освободить аналитика от необходимости соответствующим образом подготавливать пробу для анализа, выбирать среду, учитывать влияние присутствующих в растворе веществ и т. д. Наоборот, именно умение химически мыслить обеспечивает успех инструментального метода в наиболее сложных случаях анализа, когда, с одной стороны, приходится учитывать состав и свойства исследуемого объекта и, с другой, — выбирать наиболее рациональный метод анализа. [c.26]

Автоматический потенциометрический концентратомер остаточного хлора в воде АПК-01 М, в основу которого положен амперометрический метод, разработан СКБ аналитического приборостроения. В датчик (рис. 72), кроме анализируемой во- [c.168]

На основе названных методов были разработаны или могут быть разработаны методики титриметрического анализа, подобно тому как на основе классической полярографии возникло амперометрическое титрование, которое успешно используют уже в течение многих лет. [c.10]

Кулонометрическое титрование очень малых количеств вещества встречает препятствие скорее вследствие недостаточной точности определения точки конца титрования, чем вследствие точности измерения времени и электрического тока в генераторной цепи. Высокая чувствительность амперометрического метода может быть с очевидной выгодой использована в кулонометрии На основе такого сочетания детально разработано титрование ионов Ре + ионами Се +. Индикаторная система состоит из поляризуемого платинового микроэлектрода и каломельного или другого электрода сравнения (рис. 87). Поляризующий потенциал для микроэлектрода выбирают на основе полярографических кривых реагирующих веществ. Кривые для железа и для церия показаны на рис. 88 каждая кривая представляет собой полярограмму эквимолекулярной смеси восстановленной и окисленной форм. При выборе потенциала следует иметь в виду, что он должен находиться на участке, соответствующем как кривой Се +, так и Ре +. Требуемая точка может быть выбрана более точно на основании полярограммы, полученной при титровании до точки эквивалентности раствора, содержащего ионы Ре +, раствором, содержащим ионы Се + (рис. 89). Точное значение потенциала, обозначенное >>, отвечает точке, при которой диффузионный ток становится равным нулю. Найдено, что оптимальный потенциал для этого титрования составляет +0,95 в относительно НВЭ. [c.120]

Принцип метода. Метод амперометрического титрования основан на измерении в процессе титрования силы диффузионного тока, проходящего через электролитическую ячейку между индикаторным электродом и электродом сравнения, при определенной, прилагаемой извне электродвижущей силе. Этот ток является функцией объема (числа миллилитров) раство-. ра, израсходованного на титрование. Таким образом, капельный ртутный электрод (или платиновый микроэлектрод) имеет постоянный потенциал и служит индикаторным электродом, указывающим концентрацию титруемого вещества. Конечную точку амперометрического титрования находят как точку пересечения двух линий, показывающих изменение силы тока до точки эквивалентности и после нее. Следовательно, в основе амперометрического титрования лежит та же закономерность, что и в основе количественного полярографического анализа, а именно наличие прямой пропорциональности между силой диффузионного тока и концентрацией определяемого вещества. [c.455]

Рассмотрены общетеоретические основы кинетических методов анализа. При этом, в частности, учитывая линейную зависимость между величиной тока i при амперометрических измерениях и концентрацией индикаторного вещества, постоянство времени измерения, а также практически постоянство концентраций реагентов в момент измерения, показана линейная зависимость тока от концентрации катализатора, выраженная уравнением [c.205]

Успешно определяют алюминий в присутствии амперометрического индикатора (см. гл. I). Метод осуществлен в различных вариантах [12—18] и применен для определения алюминия в промышленных объектах, например в бронзах [17] и в высоколегированных сплавах на основе никеля [16]. Следует, однако, иметь в виду, что титрование алюминия фторидом, лежащие в основе этого метода, рекомендовано также для определения бериллия, циркония, тория (см. ниже), которые могут, следовательно, мешать определению алюминия. [c.107]

Ранее [1] авторами был предложен кинетический би-амперометрический метод определения нг молибдена как катализатора происходящей в сернокислой среде реакции окисления йодида перекисью водорода. Эта реакция, как и другие реакции, применяющиеся в кинетических методах анализа, характеризуется наличием индукционного периода, продолжительность которого обратно пропорциональна концентрации катализатора. Вариант кинетического метода анализа, основанный на такой обратной зависимости, называется хронометрическим [2]. Теоретические основы этого метода, и в частности с использованием йодид-перекисной реакции, изложены в работах [3—5]. Авторы [6,7] на основе йодид-перекисной реакции определяли этим методом молибден (> 1 мкг), фиксируя визуально наличие свободного йода в системе в присутствии вариаминового голубого по появлению фиолетовой окраски (эффект Ландольта). [c.175]

На этой основе разработан описанный ниже кинетический хронометрический бн-амперометрический метод определения 0,05 мкг Мо. [c.176]

Принципиальные основы электрохимических методов анализа были изложены выше (гл. XV, 4). Потенциометрическое, кондуктометрическое, амперометрическое и кулонометрическое титрование рассмотрены среди титриметрических методов (гл. XIX, 2). [c.420]

Авторами настоящего сообщения на основе теоретического рассмотрения возможностей уточнения методов определения малых количеств молибдена разработан кинетический би-амперометрический метод, позволяющий определять в 0,5 мл реакционной смеси до 2.10 8 молибдена с ошибкой -5-10-1 г [4-6]. [c.120]

Среди электрохимических методов анализа по широте применения и распространенности особое место занимает полярография (см. гл. Vni) и многочисленные ее видоизменения. На основе полярографии развит метод амперометрического титро-й а н и я. Конец титрования определяют по падению до нуля предельного диффузионного тока по определяемому веществу в ходе его осаждения, связывания в комплекс и т. п. Если же это вещество электрохимически не активно, то в качестве осадителя или комплексообразователя подбирают соединение, которое может окисляться пли восстанавливаться. Тогда после осаждения или связывания в комплекс определяемого вещества в цепи появляется ток. [c.279]

В книге изложены теоретические основы и области применения метода амперометрического титрования. Подробно описаны установки, методики работы и приемов анализов. Дана обширная библиография. [c.2]

Наглядное представление о взаимосвязи полярографического, амперометрического и потенциометрического методов дает схема, приведенная на рис. 36, на которой изображены кривые в координатах сила тока — потенциал, т. е. поляризационные или вольт-амперные кривые. Эти кривые лежат в основе следующих электрохимических методов анализа полярографии амперометрического титрования — обычного и с двумя индикаторными электродами потенциометрического титрования — обычного и под током, с одним и с двумя поляризованными электродами. [c.102]

Амперометрическое титрование — метод определения точки эквивалентности в основе его лежат принципы полярографии. В этом случае на микроэлектрод подают постоянный по знаку потенциал, достаточный для того, чтобы вызвать электрохимическое изменение по меньшей мере одного из участников реакции. Когда этот потенциал находится в области потенциалов, соответствующих полярографическому сдвигу, диффузионный ток согласно уравнению Ильковича пропорционален концентрации деполяризатора в растворе. Следовательно, если в ходе титрования следить за изменениями диффузионного тока, то они будут отражать изменения концентрации деполяризатора и, та [c.344]

На основе разложения органических веществ с металлическим калием разработан метод для определения азота, смесей галогенов и также одновременного определения азота и галогенов. Разложение проводится в герметически закрытой металлической бомбе при 900—950° С в течение 5 мин. После растворения плава в воде в аликвотных частях отфильтрованного от угля раствора проводят амперометрическое определение азота и галогенов, [c.344]

Лмперометрическое титрование. Сущность метода амперометрического титрования легко понять из рис. 92. В левой части этого рисунка представлены вольтамперограммы вещества, окисляющегося или восстанавливающегося на индикаторном электроде. Как и следовало ожидать, сила диффузионного тока зависит от концентрации электроактивного вещества. Эту зависимость можно положить в основу амперометрического титрования. Установим на индикаторном электроде потенциал, соответствующий площадке предельного диффузионного тока ( 1 на рис. 92, а). [c.186]

Некоторые электрохимические реакции на алмазных электродах, в том числе и рассмотренные выше, легли в основу электроаналитических методов. При этом чаще всего атмазные электроды применяют для амперометрического аналитического определения различных веществ, либо после процедур обогащения раствора и разделения анализируемых соединений (таких, как жидкостная хроматография, электрофорез и др.), либо непосредственно в анализируемом растворе. [c.67]

Железо (II) в рудах также можно определять амперометрическим методом на основе известного метода А. В. Шейна, по которому пробу руды разлагают смесью серной и фосфорной кислот в присутствии пятиокиси ванадия, являющейся окислителем железа (II). Избыток пятиокйси ванадия титруют солью Мора. [c.202]

В основе амперометрического титрования галогенидов в смеси лежит реакция осаждения их в виде галогенидов серебра. Этот метод был предложен Лайтиненом с сотр. [12]. Однако при воспроизведении нами указанного метода результаты анализа, рсо-. бенно при определении хлора, оказались сильно заниженными (до 3%) вследствие частичного соосаждения хлорида серебра во время осаждения иодида и бромида. Такое явление было обнаружено и другими авторами [13]. [c.167]

Михальский и Валевский [54] определяли микроколичества фосфора посредством амперометрии. Реакция восстановления молибдата йодидом катализируется ионами Р04 , причем скорость реакции пропорциональна концентрации РО . На этой основе разработан амперометрический метод определения 10 —10 г Н3РО.1 при концентрации Ю- г/мл. [c.53]

Выявлена целесообразность использования описанного в работе Еджеевского кинетического метода определения молибдена а основе амперометрического измерения для разработки методики определения весьма малых количеств молибдена путем перехода к. микрообъемам с проведением для этой цели со ответствующих теоретических и экспериментальных исследований. [c.184]

В заключение следуег отметить, что, по нашему мнению, для повышения чувствительности кинетических методов определения микропри.месей на основе амперометрии, кроме возможностей, которые дают вышеизложенные теоретические основы кинетических методов анализа и амперометрические [c.204]

По принципам, положенным в основу этих методов, они могут быть разделены на хроматографические (тонкослойная, бумажная, газожидкостная хроматография), колориметрические (спектрофотометрические, фотометрические), полярографические и амперометрические. В таком порядке методы определения хлорорганиче-ских и фосфорорганических пестицидов и изложены в сборнике. [c.4]

Эта реакция положена в основу двух методов амперометрического определения спиртов по Н2О2. По первому [56] гладкий платиновый электрод и НКЭ погружали в перемешиваемый раствор (1 мл) спирта в фосфатной буферной смеси, pH = 7,8. На электрод подавали потенциал 0,35 В (против НКЭ) до тех пор, пока ток не 340 [c.340]

В большинстве работ, посвященных амперометрическому ком-плексонометрическому титрованию, описано применение ртутного капельного электрода в его классической форме. Пршибил с сотр. [51(15)] впервые предложили амперометрическое титрование для определения висмута и кадмия, а также некоторых других полярографически активных металлов. Как показано ниже, их примеру последовали многие другие исследователи. Кроме классического метода используют также переменнотоковую полярографию с прямоугольной волной этим способом определяют, например, железо (III) в сильно разбавленном растворе с pH=4,7—5 [61 (35)] и индий [62 (36)], причем в последнем случае возможно последовательное титрование смесей индия с кадмием или свинцом. Мартин и Рейли [59 (148)] применили титрование с двумя стационарными поляризованными ртутными капельными электродами и разработали теоретические основы этого метода. Наконец, сообщается [58 (74)] о применении вращающегося ртутного капельного элек-тро.за. [c.113]

Книга рассчитана на студентов химических специальностей униыерситетов. В ней изложены теоретические основы и практические методы количественного анализа, описаны приемы работы, аппаратура, приборы, методы вычисления результатов анализа. Значительное место отведено современным методам анализа физическим, кинетическим (каталитическим), фотометрии, полярографии, потен-циометрии, амперометрическому титрованию, кулонометрии, ионному обмену, распределительной и газовой хроматографии, соосажденню и гомогенному осаждению, экстракции органическими растворителями, комплексонометрическому титрованию. [c.2]

В то время как электрогравиметрия, кулонометрия и полярография являются электрохимическими методами определения содержания вещества, амперометрию применяют для определения точки эквивалентности при титровании, т. е. она служит методом индикации. Амперометрия основа.на на тех же явлениях, что и постояннотоковая полярография, поэтому амперометрическое титрование назы1вают также поляриметрическим или титрованием по предельному току. Принцип метода заключается в измерении значения постоянного тока, протекающего /при постоянном напряжении через раствор электролита между электродами, один из которых поляризуемый, а другой — неполяризуемый, как функции поляризационного сопротивления В отличие от амперометрии в кондуктометрии измеряют значение переменного тока как функции сопротивления электролита Яь Метод амперометрии с двумя поляризуемыми электродами называют методом конечной точки ( (1еас1-з1ор ). [c.296]

Широкое применение инструментальных методов анализа ни в какой мере не умаляет роли классической аналитической химии, которая, безусловно, является основой современной аналитической химии. Поэтому на первом этапе студенты знакомятся с классическими методами анализа и лишь с основами электрохимических, спектроскопических, хроматографических и некоторых других современных методов анализа (книги 1 и 2 Основы аналитической химии ). На втором этапе студенты углубленно изучают и практически осваивают в лаборатории аналитической. химии потенциометрический, кондуктометрический, хро-нокондуктометрический, высокочастотный, полярографический, амперометрический, кулонометрический, эмиссионный и абсорбционные методы спектрального анализа в видимой, ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра, а также радиометрические, хроматографические и другие методы анализа, и в том числе методы титрования иеводных растворов и методы анализа редких элементов, которые изложены в этой книге. [c.18]

Сущность метода амперометрического тнтрования описана во второй книге учебника Основы аналитической химии (см. книга 2, гл. VIII, 6). [c.177]

В десяти образцах плазмы крови человека определили содержание глюкозы (мг/100 мл) с помощью двух методов ферментативного с фотометрической индикацией и проточно-инжекционного (ПИЛ) с использованием биосенсора на основе иммобилизованной глюкозооксидазы и с амперометрическим детектированием продукта реакции (Н2О2). Результаты анализов (в мг/100 мл) приведены в таблице. [c.445]

Ртутный капающий электрод использовался как индикаторный при амперометрическом титровании мышьяка(П1) винной кислотой [118, 639]. В основе метода лежит реакция образования мышьяком(1П) полярографически активного комплекса с винной кислотой, потенциал полуволны восстановления которого составляет — 1,16 в. Титрование проводят на фоне 0,1 М H2SO4 в присутствии 20% этанола и 0,005% желатина. [c.89]

К электрохимическим методам детектирования в КЭ относят амперометрический (прямое и косвенное определение), кондуктометрический и потенциометрический. Амперометрическое детектирование для КЭ впервые было предложено в 1987 г. для анализа катехоламинов [140] и может быть использовано для обнаружения электрохимически активных веществ. В основе метода лежит измерение тока, протекающего в электрохимической ячейке при происходящих на рабочем электроде реакциях окисления или восстановления величина тока прямо пропорциональна концентрации анализируемого соединения. Обычно в электрохимической ячейке находятся три электрода рабочий (из стеклоуглерода, угольной пасты или амальгамированного золота), вспомогательный и электрод сравнения типичные потенциалы детектирования 0,4-1,2 В. Подавляющее большинство амперометрических исследований в КЭ проводят по окислению (анализ ароматических гидро-ксисоединений, ароматических аминов, индолов, меркаптанов и т.д.) [58]. Детектирование по восстановлению практически не используют из-за мешающего влияния растворенного кислорода. Недостаток амперометрического детектирования — отравление рабочего электрода ввиду сильной сорбции промежуточных продуктов окислительно-восстановительных реакций поверхностью электрода, следствием является снижение его активности [44]. Замена угольного электрода медным позволяет увеличить срок службы рабочего электрода в неимпульсной схеме амперометрического детектирования [49]. [c.353]

Непосредственно связан с прямой вольтамперометрией метод амперометрического титрования. Он основан на измерении величины диффузионного тока, который проходит через электролитическую ячейку, состоящую из поляризующегося индикаторного электрода (ртутный капельный или вращающийся твердый электрод) и электрода сравнения (каломельного, хлорид-серебряного) (при постоянном значении потенциала). Величину потенциала с целью повыщения чувствительности метода выбирают таким образом, чтобы титрование проводилось при предельных токах восстановления или окисления веществ. Для фиксирования точки эквивалентности в методе амперометрического титрования используют появление или исчезновение диффузионного тока на поляризующемся электроде. В основе метода лежит пропорциональность между величиной диффузионного тока и концентрацией вещества, участвующего в электрохимическом процессе на элеетроде и обусловливающего наблюдаемый диффузионный ток. Для применения метода амперометрического титрования к какой-либо реакции, используемой для объемных определений, необходимо, чтобы одно из реагирующих веществ восстанавливалось или окислялось на индикаторном электроде и потенциал должен бьггь таким, чтобы величина диффузионного тока бьша бы пропорциональна концентрации [c.764]

Прежде чем перейти к описанию этого метода, получающего в настоящее время все большее и большее распросгранение, необходимо остановиться на следующем кроме названия мертвая конечная точка в нашей переводной литературе можно часто встретить самые разнообразные выражения — метод заторможенной конечной точки , метод титрования до полной остановки , метод резкой конечной точки . Все эти названия носят описательный характер, не отражая сущности процесса. Гузман и Ранканьо называют его деполярометрическим , что также нельзя признать удачным. Вполне правильное название было предложено Кольтгофом 1 амперометрическое титрование с двумя индикаторными электродами . Этого названия придерживается и. автор настоящей монографии, считая его верным по существу самого процесса, лежащего в основе метода. Однако в последнее время группа авторов 5 выступила с предложением заменить этот, хотя и вполне правильный, но очень длинный термин другим, более коротким и удобным в обращении — биамперометрическое титрование . Буквальный смысл этого выражения заставляет предположить двойное амперометрическое титрование, что, конечно, не отвечает действительности. Частица би должна в данном случае отражать факт применения двух электродов. Несмотря на свою неправильность, этот термин сейчас укоренился в иностранной литературе благодаря своей краткости. [c.95]

Организаторами первых Лабораторий по полярографии стали В.И. Вернадский и А.П. Виноградов. Разработка других электрохимических методов (потенциометрических, амперометрических, кулонометрических) связана с трудами Б.П. Никольского, И.П. Алимарина, П.А. Крюкова, В.А. Заринского. Фундаментальная теория стеклянного электрода, лежащ81я в основе современной рН-метрии, разработана Б.П. Никольским с сотр. [c.10]

Гийо и сотр. использовали газовую хроматографию также для изучения констант реакции передачи цепи [28]. Применявшиеся ранее методы, основанные на амперометрическом титровании, использовании меченых атомов или на определении средней молекулярной массы образовавшегося полимера, очень специфичны или недостаточно точны. Для онределения констант передачи цени в работе [28] использованы данные газо-хроматографи-ческого анализа реакционной смеси, в которую предварительно был введен инертный внутренний стандарт. Это позволило получить в одном опыте временную зависимость конверсии мономера и расхода агента передачи цепи. Этот метод был применен для определения констант передачи цепи при радикальной полимеризации стирола в присутствии к-бутилмеркантана. Реакцию проводили в реакторе под небольшим давлением азота при температуре 60° С. Реакция начиналась при добавлении к реакционной смеси (240 г толуола, 93,8 г стирола и 0,222 3 м-бутилмеркаптана) 0,8 з азо-быс-изобутиронитри-ла. Отобранные пробы охлаждали до 0° С и их аликвотную часть анализировали на хроматографе с пламенноионизационным детектором. Разделение проводили при 110° С на колонке (500 X 0,2 см), заполненной хромосорбом W, импрегнированным 10% силиконового масла SE-30. На рис. 22 приведены кинетические кривые расхода стирола (2) и к-бутилмеркаптана 2). Как видно из рисунка, к-бутилмеркаптан почти полностью вступает в реакцию при степени конверсии мономера 15%. Константа передачи А д определялась на основе уравнения [c.91]

Электропроводность см. кондуктометрия Электросахариметр 1723 Электроскопы, изготовление фольги для них 2051 Электрофоретическая хроматография 904, 905 Электрофоретический аппарат, малая модель 1703 Электрохимические методы в аналитической химии, см. потенциометрия, полярография, титрование амперометрическое, кулонометрия, электроанализ, электролиз внутренний, кондуктометрия, показатель водородных ионов автоматический прибор для комбинированного электрохи-мич. анализа 1768—1771 исследование почв 972, 973 приборы 1707, 1772 совещание 170, 176 Электрохронометр 1774, 1775 Электрохронометрия, основы 1112, 5869 Элемент 61, химич. идентификация его и радиоизотопов неодима 4746 [c.400]

С установкой титра тесно связан вопрос о стехиометрии образования комплексов, который является основой объемных определений. Поэтому в последнее время был изучен ряд катионов объемным определением комплексоном в отсутствие индикатора, чтобы таким способом избежать ошибки индикатора . С этой целью пользовались обычно спектрофотометрическими методами или методами высокочастотного титрования. Пригодно также и амперометрическое титрование. Обо всех этих методах титрования будет подробно изложено в соответствующих главах. Здесь же следует только подтвердить, что большинство реакций титрования комплексоном действительно протекает стехиометрически и характеризуется наибольшей точностью. Согласно Холлу и сотрудникам [23], комплексон является наиболее пригодным титрующим реактивом для точной установки титра растворов большинства двухвалентных катионов. [c.299]