Сополимеры целлюлозы со стиролом

При сополимеризации, инициированной свободными радикалами, молекулярные веса сополимеров целлюлозы с акрилонитрилом могут изменяться от 3-10 до 1 -10 и даже более [42 . Молекулярные веса сополимеров со стиролом составляют 3-10 —5-10 [12], Молекулярный вес исходной целлюлозы равен приблизительно 7-10 [4, 5], однако из-за окислительной деструкции при сополимеризации он нередко снижается, и молекулярный вес сополимера оказывается более высоким, чем молекулярный вес целлюлозы, с которой он химически связан [1, 5]. [c.226]

Термический анализ. Свойства сополимеров фибриллярной целлюлозы характеризуются значениями температур размягчения или вторичного перехода (рис. 1). Жесткость волокон из очищенного хлопка (рис. 1, Л) и цианэтилированной целлюлозы (рис. 1, В) незначительно уменьшается при повышении температуры. Небольшое количество влаги, содержащейся в этих волокнах, вероятно, оказывает пластифицирующее действие. Жесткость волокон на основе сополимеров целлюлозы и акрилонитрила (рис. i, Б), целлюлозы и стирола (рис. 1, Д) и цианэтилированной целлюлозы и акрилонитрила (рис. Г) с повышением температуры уменьшается. Подобное поведение характерно для систем, которые при повышении температуры размягчаются и претерпевают вторичный переход. Из исследованных сополимеров самую низкую температуру размягчения имеет сополимер цианэтилированной целлюлозы и акрилонитрила, по-видимому, из-за более высокого содержания аморфного полимера. У сополимера целлюлозы и стирола при температуре около 100 °С модуль упругости и жесткость падают, а у сополимера целлюлозы и акрилонитрила [c.226]

Рис. 1.. Влияние температуры на жесткость сополимеров целлюлозы А — очищенная хлопковая целлюлоза Б — сополимер целлюлозы и акрилонитрила В — цианэтилированная целлюлоза Г — сополимер цианэтилированной целлюлозы и акрилонитрила - В —сополимер целлюлозы и стирола.

Работы по синтезу привитых сополимеров целлюлозы прививкой более сложных смесей мономеров практически отсутствуют имеется лишь работа Сакурада который осуществил прививку из тройной смеси мономеров (бутадиен, акрилонитрил, стирол в отношении 1 3 3). [c.491]

С другой стороны процессы интенсивной механической деструкции полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии, можно использовать для инициирования полимеризации виниловых мономеров и получения привитых и блок-сополимеров на их поверхности, как это было сделано, например, для системы целлюлоза — стирол. Вообще говоря, возникновение активных центров, вызывающих полимеризацию, связано с разрывом химических связей, в результате которого образуются свободные радикалы или активные ионы. При дроблении ковалентных соединении аморфного или кристаллического строения образуются центры радикального типа, инициирующие полимеризацию. Образование свежей поверхности в случае, например, ТЮЬ, приводит к возникновению сильно дефектной кристаллической структуры, свободной от обычного адсорбционного слоя и способной непосредственно контактировать с молекулами стирола, что также приводит к полимеризации последнего. Дробление же молекулярных кристаллов типа нафталина не приводит к инициированию полимеризации, так как свежеобразованная поверхность такого кристалла состоит из насыщенных молекул. Прививка образующегося полимера к твердым [c.462]

Сополимеры целлюлозы со стиролом [c.539]

Остов органических высокомолекулярных соединений может быть довольно сложным остов поликарбонатов (I) еще нельзя считать очень сложным. Остов может быть гомоатомным, как, например, в случае полифенилена, или гетероатомным, как в целлюлозе (II) и полипептидах (III) остов может состоять из разных комплексов, как, например, (IV) и (V) в блоксополимере поли-этиленоксида и полиэтилентерефталата или (VI) в сульфированном сополимере стирола с дивинилбензолом — одном из синтетических катионитов [c.79]

В качестве полимерных матриц ХС обычно используются те же сетчатые сополимеры, что и в ионообменных смолах. Чаще всего — это сополимеры стирола и дивинилбензола, метилметакрилата и акрилонитрила, а также целлюлоза. В отличие от ИС, выпускаемых только в гранулированном виде, одной из разновидностей ХС являются волокнистые сорбенты с полимерной матрицей в виде ваты, ткани, нитей и жгутов, обладающие лучшими кинетическими характеристиками по сравнению с гранулированными аналогами. [c.133]

Стирол-бутадиеновые сополимеры Пасты на основе ПВХ Ацетилцеллюлозный этрол Пленка и листы из ацетата целлюлозы Полиэфирная смола ПВХ [c.283]

Объектами исследования служили полиметилметакрилат, полистирол, сополимер метилметакрилата со стиролом, различные полиуретановые эластомеры и ацетат целлюлозы как полимеры, отличающиеся по наличию функциональных групп в цепях, потенциально способных к взаимодействию с твердой поверхностью, и по гибкости молекулярной цепи. Поверхностные слои полимеров [c.156]

Получают взаимодействием формальдегида с этилен-гликолем. Растворитель эфиров целлюлозы, виниловых сополимеров, поливинилформальэтилаля. Применяется в смывках (СП-6). На основе отходов совместного производства пропиленоксида и стирола получена смесь фенил- и метилзамещенных 1,3-диок-соланов со следующими показателями [c.45]

На основе аллиловых эфиров целлюлозы или крахмала, эфиров целлюлозы и ненасыщенных кислот (метакриловой, кротоновой) получены привитые сополимеры целлюлозы и крахмала с боковыми поливиниловыми цепями. Полимеризацию винильного мономера (метилметакрилата, стирола и других) проводят в этих случаях в присутствии указанного эфира целлюлозы и инициатора (см. с. 257). Получен также привитой сополимер целлюлозы с боковыми цепями из белка и полиамидов. [c.208]

Б литературе описаны различные способы модифицирования акриловых полимеров. К числу их относится сонолимеризация с виниль-ными производными — стиролом, поливиниловым спиртом, винил-пиридином, винилпиролидоном и др. Устойчивые к хлористому кальцию реагенты получают при сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом или при цианэтилировании целлюлозы. М. А. Пе-ненжик, А. Д. Вирник и 3. А. Роговин описали синтез привитых сополимеров целлюлозы и полиакриловой кислоты путем предварительного ультрафиолетового облучения целлюлозы. Рядом патентов предусмотрено сочетание акриловых полимеров с малеиновой кислотой и ее гомологами, получение теломеров, сульфирование сополимеров, полимеризация с сульфированными ненасыщенными высшими спиртами и др. От работ, ведущихся в этом направлении, можно ожидать важных практических результатов. [c.198]

Из исследованных сополимеров самое большое увеличение разрывного удлинения и работы, затраченной на разрыв образца, а также наибольшее уменьшение жесткости наблюдается для сополимеров целлюлозы и винилацетата. Сополимеры целлюлозы и стирола, целлюлозы и метилметакрилата характеризуются наибольшим уменьшением работы, затраченной на разрыв. Для сополимеров целлюлозы и акрилонитрила наблюдалось только небольшое уменьшение этой характеристики. Все исследованные волокна имели более низкую жесткость, чем контрольный образец. Данные о влиянии типа винилового мономера на свойства текстильных модифицированных материалов приведены в табл. 7. Применяли два вида тканей из сополимеров миткаль и саржу. Ткани, полученные из модифицированных волокон, подвергали обычной обработке диметилолдиоксиэтилен-мочевиной для сшивания целлюлозы. [c.231]

Исследования подобных явлений в макромолекулярных системах находятся еще в стадии предварительного развития. Не совсем ясно, в какой степени влияет композиционная неоднородность на общие характеристики образцов. Для удобства последующего рассмотрения в табл. 12-1 приведены возможные типы химической неоднородности макромолекулярных соединений. Прежде чем обсуждать методы фракционирования, необходимо отчетливо представить себе указанные группы композиционных неоднородностей. Во второй колонке таблицы указаны соединения, которые могут обладать химической неоднородностью данного типа. Конкретные примеры соединений, приведенных в третьей колонке таблицы, более подробно рассматриваются в работах, цитированных в разд. IV данной главы. При классификации макромолекулярных соединений удобно исходить из типа и распределения основных мономерных звеньев в макромолекулах. Рассмотрим в качестве примера частично омыленный поливинилацетат. Этот полимер состоит из двух основных химических звеньев — винилового спирта и винилацетата. Образцы, содержащие гомонолимеры, отдельно не указаны в табл. 12-1, поскольку они уже приведены в общей схеме. Например, сополимер двух соединений X и Y может состоять из действительно сополимерных молекул и в то же время содержать любые гомополимеры типа X и Y или привитой сополимер. Система стирол на целлюлозе может содержать истинный привитой сополимер, чистый полистирол и чистую целлюлозу. Наиболее часто могут встречаться полимерные образцы с химической неоднородностью типа А и Б (см. табл. 12-1). Природа химической неоднородности и степень ее определяются условиями получения образцов темпера- [c.292]

Для склеивания пористых поверхностей требуются вязкие клеи. Однако некоторые клеи представляют собой подвижные жидкости (например, цианакрилатные, анаэробные и др.). Для регулирования вязкости таких клеев в их состав вводят загустители. В качестве загустителей цианакрилатных клеев используют полиалкилцианакрилаты, их сополимеры со стиролом, полиакрилаты и полиметакрилаты, эфиры целлюлозы, поливинилацетат, сополимеры винилацетата с винилбутиловым эфиром, поливиниловые простые эфиры, привитые сополимеры стирола с каучуками, поливинилацетали, полидиаллилфталаты, уретано-вый каучук и др. 144]. Однако некоторые из перечисленных загустителей (полиметилметакрилат, поливинилацетат) не позволяют получать композиции с достаточно высокой вязкостью кроме того, в ряде случаев ухудшаются прочностные характеристики клеевых соединений. [c.121]

Клеи на основе полиэфиров можно применять для приклеивания металла к стеклу, асбеста к меди, а также шерстяной, стеклянной и хлопчатобумажной теплоизоляции к металлам. Клеящие составы на основе ненасыщенных полиэфиров и их сополимеров с стиролом и другими винильными соединениями применяют для склеивания древесины, бумаги, стекла, фарфора и приклеивания стекла к металлу. Разработаны также рецептуры клеев на основе полиэфиров в сочетании с эфиралш целлюлозы. [c.803]

Получены привитые сополимеры целлюлозы с большим числом различных мономеров. Синтез привитого сополимера целлюлозы и полиакрилонитрила легко осуществляется при использовании большинства указанных методов [8, 41, 43, 77, 135]. Акриламид также очень реакционноспособен [218]. Достаточно легко происходит образование привитых сополимеров целлюлозы с акрилатами или метакрилатами [43, 135, 216]. Менее реакционноспособны винилацетат [135] и винилиденхлорид [216]. Известны привитые сополимеры целлюлозы с метилвинилпирпдином [236 ] и другими винилпиридинами [41 ]. Стирол прививается к целлюлозе только при инициировании у-лучами [229], озоном [219] и некоторыми окислительно-восстановительными системами [41], а также механохими-ческим методом [43], однако количество привитого полимера невелико, а при инициировании ультрафиолетовыми лучами [135] или ионом церия [361 ] прививка вообще не происходит. Недостаточно интенсивное образование привитого сополимера целлюлозы и стирола при инициировании реакции ионом церия объясняется нерастворимостью мономера в воде [216]. [c.313]

Отношение а энергии разрушения Л к поперечному сечению образца BD называется удельной ударной вязкостью. Подобное название создает впечатление, что а является свойством удельного поверхностного разрушения материала. Неоднократно отмечалось, что это не так [88—89]. Ни We, ни Ш кин не пропорциональны поперечному сечению образца. Поэтому значения можно сравнивать лишь в тех случаях, когда все они получены в однотипном испытании, желательно даже для образцов одинаковой формы. Значения удельной ударной вязкости а в испытаниях ненадрезанных образцов по Шарпи (DIN 53453) при 20°С для наполненных смол фенол-меламина и мочевины составляют 3,5—12 кДж/м , для различных наполненных эпоксидных и полиэфирных смол 4— 22 кДж/м , для ПММА, ПС и сополимера стирола с акрилонитрилом 12—20 кДж/м и для этилцеллюлозы, ацетата целлюлозы, сополимеров стирола с бутадиеном и ПОМ 50—90 кДж/м . Образцы многих термопластов (сополимеров акрилонитрила, бутадиена и стирола, ацетобутирата целлюлозы, ПЭ, ПП, [c.270]

Разделение неорганических соединений проводят на неорганических ионитах (цеолитах, гидроксидах алюминия, железа и др.) или смолах (сополимерах стирола с дивинилбензолом). Для разделения биополимеров (белков, нуклеиновых кислот и др.) применяют крупнопористые иониты — производные целлюлозы и полидекстрана. Для хроматографического разделения катионов применяют сильнокислотные катиониты. Соединения кислотного характера в виде анионов разделяют на сильноосновных анионитах. Требуемую основность или кислотность ионитов достигают путем обработки их соответствующими буферными растворами. [c.360]

Поскольку отрезки разнородных по химическому составу отрезков цепей, составляющих макромолекулы блок- и привитых сополимеров, достаточно велики, они могут сегрегироваться с образованием отдельных микрофаз. Поэтому, если свойства обычных сополимеров, как правило, усредняются по сравнению со свойствами составляющих их компонентов, то блок- и привитые сополимеры обычно объединяют в себе свойства исходных гомополимеров. В зависимости от числа составляющих их компонентов они могут иметь, например, несколько температур стеклования, а температура текучести сополимера определяется наивысшей температурой текучести одного из компонентов. Так, блок-сополимер бутадиена и стирола имеет две температуры стеклования — 0°С (полнбутадиен) и 100 °С (полистирол). Именно поэтому реакции привитой или блок-сополимеризации широко используются для увеличения деформируемости ряда природных жесткоцепных полимеров, например целлюлозы или крахмала, для которых высокоэластическое состояние не реализуется, поскольку температура стеклования этих полимеров [c.62]

Наиб, распространенные пленкообразователи В.к. сополимеры акрилатов (акрилатные В. к,) поливинилацетат или сополимеры винилацетата с небольшими кол-вами акрилатов, алкилмалеинатов, этилена и др. (поливинилаце-татные В. к.) сополимеры стирола с бутадиеном, метакриловой к-той и др. (стирол-бутадиеновые В. к.). Ограниченно применяют также искусств, латексы нитратов целлюлозы, эпоксидных, алкидных, полиэфирных смол, полиуретанов и др. [c.406]

Полиакриловые клеи получают на основе полиме ров акрилатов, метакрилатов и их сополимеров (гл. обр бутилакрилата или этилгексилакрилата с акриловой и мета криловой к-тами, стиролом, винилацетатом, этилакрила том, метилакрилатом). Вьшускают в виде р-ров в орг р-рителях (напр., в этилацетате, толуоле, хлороформе, аце тоне) или дисперсий в воде. Могут содержать наполнители (аэросил, цемент, мел), пластификаторы, полимеры (нитрат целлюлозы, канифоль, сополимер винилхлорида с винилацетатом). Нек-рые типы клеев на основе низкомол. продуктов полимеризации бутил- или этилгексилакрилата и их смесей с высокомол. гомологами (т. н. схватывающие клеи) обладают постоянной клейкостью в отсутствие р-рителя и способны при небольшом давлении и комнатной т-ре быстро схватываться с разл. пов-стями. Клеевые прослойки водо-, атмосфсро-, масло- и топливостойки, м. б. прозрачными. Применяют для склеивания стекол, термопластов, бумаги, тканей в произ-ве тары и др. упаковки, липких лент и нетканых материалов. [c.408]

Прививку полимера к пов-сти наполнителя можно осуществить разл. способами. Эффективность прививки определяют после длит, обработки продукта р-рителем по доле нерастворимого полимера, связанного с наполнителем. Наиб, изучена радикальная прививка. Так, привитые полимеры образуются при измельчении минер, наполнителей в присут. жидких или газообразных мономеров, напр, стирола, метилметакрилата (кол-во привитого полимера обычно 1-2% по массе), а также при радиац. обработке смеси наполнителя (напр., целлюлозы) с мономером (образуется также нек-рое кол-во гомополимера). Прививкой к пов-сти наполнителя в-в (в т. ч. инициаторов), содержащих функц. группы, осуществляют фиксацию на частицах наполнителя активных центров, используемых в дальнейшем для получения наполненных полимеров заданного состава. Подобным способом получены наполненные материалы на основе, напр., полистирола, поливинилхлорида, политетрафторэтилена. В случае прививки к минер, наполнителям полиолефинов используют способность катализатора Циглера-Натты, а также катализатора на основе Сг или Zr взаимодействовать с группами ОН, имеющимися на пов-сти таких наполнителей. Сначала наполнитель подвергают термообработке с целью удаления нежелат. примесей, затем обрабатывают катализатором, после чего проводят жидко-или газофазную полимеризацию олефинов. Полученные в этом процессе наполненные материалы обладают необычным комплексом св-в. Напр., высокомол. полиэтилен, содержащий 50-60% по массе минер, наполнителя, обладает высокими износостойкостью и ударной вязкостью, к-рые невозможно достигнуть при мех. смешении полимера с наполнителем фафито- и саженаполненный полипропилен имеет необычно высокую электропроводность. Методом П. на н. можно получить структуры, в к-рых частицы наполнителя окружены равномерными слоями полимеров и сополимеров разл. типа. Особенно перспективен этот метод для получения сверхвысоконаполненных материалов с равномерным распределением наполнителя в матрице полимера. [c.638]

Азидная группа находится в 3- или 4-положении бензольного цикла. В зависимости от используемых заместителей максимум поглощения этих соединений лежит в области 314—394 нм. В качестве пленкообразующей основы используют сополимеры стирола с малеиновым ангидридом или винилацетата с кротоновой кислотой, НС или продукты конденсации фенола и формальдегида с производными целлюлозы, например этилцеллюлозой. Все эти композиции растворимы в эфирах гликолей, в ДМФА при 20 °С и в 3 %-ном водном растворе NaOH. Необходимо отметить очень вы- [c.150]

Привитые и блоксополимеры в отличие от сополимеров, полу ценных обычными способами, обладают свойствами обоих гомопо-лимеров. Так, привитой сополимер крахмала и стирола обладает свойствами Крахмала и полистирола, Блок- и привитые сополимеры получают в промышленном масштабе, например Привитые сополимеры акрилонитрила с целлюлозой и натуральным каучуком, [c.53]

В ВЭЖХ применяют пористые полимеры разной природы, особенно в последние годы (около 20%). На их основе имеются сорбенты разной пористости и разной механической прочности. В ВЭЖХ в качестве сорбентов применяются следующие полимерные материалы сополимеры стирола с дивинилбензолом, полибутадиены, целлюлоза, полиамиды, этилвинилбензолы, производные поливинилового спирта, полисахариды, полиэтиленгликоли и др. Чаще всего используются сополимеры стирола с дивинилбензолом. Пористые полимеры в отличие от силикагелей стабильны во всем диапазоне pH (0-14). [c.312]

Листы и пластины из жесткого ПВХ Эфиры целлюлозы и сополимеры стирола ПВХ и сополимеры вниил хлорида То же [c.293]

Облучение полиэтиленовых пленок в присутствии винилкарба зола позволяет приготовить привитые сополимеры с лучшей, чем у полиэтилена, теплостойкостью и с меньшей хрупкостью по срав нению с поливинилкарбазолом. Облучая пленки политетрафтор этилена (тефлон), опущенные в стирол, можно получить приви той сополимер, который обладает не только химической и терми ческой стойкостью телфона, но и хорошей адгезией к металлу — свойством, совершенно отсутствующим у исходного полимера. Радиационная прививка поливинилфторида к целлюлозе, шелку и шерсти повышает их термо-, свето- и химическую стойкость вследствие экранирования пептидных и гликозидных связей привитыми цепями [16]. [c.277]

Аналогичным путем были получены сополимеры метилметакрилата со стиролом, винилиденхлоридом, винилацетато м [683], ацетата целлюлозы с акрилонитрилом [687], этилена с метилметакрилатом и стиролом 53]. [c.286]

Очень интересна работа [447], в которой в отличие от обычного типа. наполненных систем, где наполнитель вводится в объем полимерной матрицы, исследована I система, в которой иммобилизация полимера, рассматриваемого в качестве наполнйтеля, осуществлялась путем пропитки поверхностного слоя образцов целлюлозы его разбавленными растворами. При этом были взяты несовместимые системы, в результате чего появилась возможность определения свойств связанного поверхностного полимера, отражающих адгезионное взаимодействие. Были исследовану сополимеры стирола и акрилонитрила с бутадиеном.и определены динамические механические свойства исходных и композиционного материалов. На основании данных о температурной зависимости мнимой составляющей комплексного модуля упругости при разных количествах полимера, введенного в поверхностный слой, были определены температуры стеклования каучуков. Оказалось, что температура стекло- [c.231]

Источниками ионов могут быть как макромолекулы, так и молекулы примесей. Степень диссоциации а ионогена в полимерах с низкой диэлектрической проницаемостью обычно не равна единице. Например, для солей тина КС1 в ацетате целлюлозы а = 0,020,6 [44]. Степень диссоциации Си (М0з)2-ЗН20 в ди-оксане и растворе сополимера стирола с а-метилстиролом в диоксане составляет 10- — 10- . Непосредственные определения концентрации ионов в полимерных диэлектриках весьма затруднены из-за их малого содержания. Так, если проводимость составляет 10- См/м и обусловлена однозарядными ионами ( =1,6-10 Кл), то ири подвижности ионов я = = 10- м /(В-с) концентрация ионов равна примерно/г=10 м-1 [c.64]

Эффективным связуюш,им для производства древесностружечных плит и других древесных пластиков, а также для проклейки волокнистых масс на основе целлюлозных волокон является композиция на основе диметакрил-(бис-триэтиленгликоль)-фта-лата (МГФ-9), тетраметакрил-(бис-глицерин)-фталата (ТМГФ-11) и стирола (70, 20 и 10% соответственно). Сополимер обладает высокой прочностью связи с целлюлозой, подтверждением чего служит малое водопоглощение древесностружечных плит, полученных на основе этого связуюш его. [c.257]

Полимеры могут растворяться ограниченно или неограниченно. Полимеров, образующих однофазные смеси в любых соотношениях, мало. Безусловно способны к самопроизвольному образованию термодинамически устойчивой однофазной смеси поливинилхлорид и бута-диен-нитрилы рй сополимер с 35—40% нитрила акриловой кислоты [1—3]. По всей видимости, однофазные смеси могут образовывать следующие пары полимеров нитрат целлюлозы (НЦ) — полиметил-метакрилат (ПММА), НЦ — сополимер стирола с акрилонитрилом, НЦ — сополимер стирола с метилметакрилатом [4], ПВХ — е-канро-лактам [5], ПММА — аморфный поливинилиденфторид [4], цис-полиизопрен и нолибутадиен СКВ [6]. В то же время г ис-полиизо-прен и г ис-полибутадиен образуют двухфазную смесь [7, 8]. Для некоторых пар полимеров существуют противоречивые оценки фазового состава [9, 11]. Среди всех исследованных в настоящее время пар полимеров около 5%нар можно считать, по-видимому, взаимнорастворимыми во всех соотношениях, но только 2% пар, будучи взаимо-растворимыми, составлены из достаточно доступных полимеров. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология