Реакции с производными ароматических углеводородов

Из реакций галоидирования ароматических углеводородов и их производных наибольшее применение нашли реакции хлорирования и бромирования. Хлорирование имеет важное значение в технике в лабораторной практике чаще применяется бромирование. [c.173]

Сульфокислоты известны давно как в жирном, так и в ароматическом ряду. Однако до недавнего времени для промышленного применения были доступными лишь ароматические сульфокислоты, легко получаемые реакцией сульфирования ароматических углеводородов, т. е. действием на них крепкой серной кислоты. Ароматические сульфокислоты представляют собой ценный исходный материал для разнообразных синтезов в ароматическом ряду, в частности для промышленного получения фенола, резорцина, -нафтола и их производных, многие из которых нашли широкое применение особенно в анилокрасочной и других отраслях химической промышленности. Сульфирование, нанример, бензола протекает но следующей схеме [c.765]

Винильные производные гетероциклических соединений так же, как и винильные производные ароматических углеводородов, могут быть синтезированы различными путями. И в этом случае известные методы получения можно разбить на несколько групп в соответствии с реакцией, лежащей в основе синтеза. [c.213]

Галоидирование производных ароматических углеводородов можно осуществить и по реакции Зандмейера [c.262]

Авторами на протяжении многих лет изучалась реакция алкилирования карбоновых кислот, ароматических углеводородов, фенолов и их производных этиленовыми углеводородами. Исследования проводились в присутствии катализаторов на основе фтористого бора, который, как известно, за последние десятилетия стал одним из распространенных катализаторов в органической химии [14] и особенно эффективным оказался в процессах алкилирования. Эти наши исследования и составляют основу данной монографии. В связи с тем, что алкилбензолы и некоторые их производные в настоящее время широко используются в качестве исходных продуктов для различных синтезов через гидроперекиси, в монографию включена специальная глава — Автоокисление алкилароматических углеводородов . Эта глава особенно наглядно показывает значение реакции алкилирования ароматических углеводородов. Она написана главным образом на основе литературных данных и включает наши исследования, выполненные за последние годы. [c.5]

Многочисленные винильные производные ароматических углеводородов получены декарбоксилированием соответствующих замещенных коричных кислот. Этот синтез основан на реакции [c.11]

Механизм реакций электрофильного замещения. — Большинство функциональных производных ароматических углеводородов может быть получено при помощи одной из пяти обычно применяемых реакций замещения. [c.131]

Первые исследования по применению фтористого бора как катализатора для ацилирования фурана, тиофена и их производных появились в 1947 г. Несмотря на сравнительно короткий срок, роль ВРз в этих реакциях выяснена уже достаточно подробно. Фтористый бор может применяться самостоятельно, но лучше в виде молекулярных соединений с уксусной или ортофосфорной кислотами, метиловым спиртом и, особенно, с этиловым эфиром. Причем, в отличие от реакции алкилирования ароматических углеводородов, где этот катализатор можно употреблять в количествах 1 моль и более на 1 моль углеводорода для ацилирования фурана, тиофена и их замещенных с хорошим выходом соответствующего кетона, достаточно вводить 0,001 — [c.324]

Первое подробное исследование окисления углеводородов в неводных растворителях, по-видимому, принадлежит Лунду [1]. Он применил методы вольтамперометрии и препаративного электролиза в ацетонитриле для изучения реакций различных ароматических углеводородов и их производных. Вольтамперометрические потенциалы приведены в табл. 3.1. [c.107]

Такой высокий порядок свидетельствует, по-видимому, что галоген или его производное участвуют одновременно в реакции в качестве исходного вещества и катализатора. Более глубокое исследование должно показать, что наблюдаемая кинетика реакции бромирования ароматических углеводородов, катализированной иодом, вытекает действительно из сопряжения двух реакций третьего порядка. [c.92]

Окисление органических веществ молекулярным кислородом ускоряют преимущественно медные (значительно реже серебряные) соли органических кислот (гомогенный катализ в растворах). При этом производные ароматических углеводородов превращаются в гидроперекиси, кислоты, карбонильные соединения [851, 852, 856—859], алифатические альдегиды окисляются в соответствующие спирты, кислоты, надкислоты [864—866]. В отношении перечисленных реакций соли меди проявляют высокую активность, однако меньшую, чем соли марганца и кобальта. [c.1219]

Действием электростатических противоположных сил притяжения и отталкивания объясняются также и так называемые правила ориентации. Эти закономерности касаются определения места вступления нового заместителя при реакциях замещения атомов водорода у предельных углеводородов и в ядре у производных ароматических углеводородов. В этом отнощении наиболее изучены процессы замещения атомов водорода при нитровании, сульфировании, галогенировании производных бензола. Известно, что электронная плотность в циклах замещенных бензола, гетероциклических соединениях ароматической природы, конденсированных ароматических системах распределена неравномерно. Отсюда вступающий заместитель направляется в положение, которое определяется как самой природой атакующего реагента, так и характером уже имеющегося в соединении заместителя (ориентанта). [c.160]

Подобно сульфаминовым кислотам выдерживают без расщепления реакцию щелочного плавления сульфонамидныс производные ароматических углеводородов. Согласно патентуй возможно, например, следующее превращение под. действием едкого кали при 140—1W [c.344]

Сорбционная способность катализатора по отношению к различным веществам или функциональным группам является важным показателем, учет которого при выборе контакта служит мощным средством повышения селективности реакции. Металлические катализаторы, особенно платина, палладий и никель, не имеют специфической способности к адсорбции полярных соединений и функциональных групп, и на их поверхности легче протекает адсорбция реагента по углерод-углеродным связям. Поэтому ненасыщенные кетоны, карбоновые кислоты и некоторые производные ароматических углеводородов гидрируются на металлических контактах главным образом по углерод-углеродным связям с сохранением полярной группы (гидрирование ненасыщенных жиров и кислот, получение циклогексанола [c.452]

Дегидратация арилметилкарбинолов — самый распространенный метоа синтеза винильных производных ароматических углеводородов. Этот метод основан на реакции [c.5]

Существенной особенностью реакций получения и превращений производных ароматических углеводородов является то, что новые заместители вступают в бензольное кольцо в определенные положе- [c.379]

Алкильные производные ароматических углеводородов получаются обычно при действии галогеналкилов на бензол в присутствии катализатора А1С1з. Эта реакция имеет много общего с реакциями галогенирования. Роль катализатора при этом заключается в создании положительно заряженного катиона, который электрофильно атакует бензольное кольцо [c.297]

Существенной особенностью реакций получения и превращений производных ароматических углеводородов является то, что новые заместители вступают в бензольное кольцо в определенные положения по отношению к уже имеющимся заместителям. Закономерности, определяющие направление реакций замещения в бензольном ядре, называются правилами ориентации. [c.316]

Совершенно иначе ведет себя грег-бутилбензол, который считается наилучшим ингибитором реакции крекинга. Он дает возможность получить почти 72% мол. изопентана без крекинга с очень незначительным образованием высококипящих продуктов. Из исследованных производных ароматических углеводородов наиболее активным оказался дифе-ниловый эфир. [c.520]

Нафтеновоароматические углеводороды. Поведение нафтеновых производных ароматических углеводородов при пиролизе в общем аналогично реакциям алкилированных ароматических углеводородов с открытой цепью. Имеются два основных тина производных 1) нафтеновые кольца, присоединенные к ароматическому ядру простой связью и 2) нафтеновые кольца, конденсированные с ароматическими ядрами. [c.111]

К сожалению, несмотря на огромное количество затраченного труда на изучение реакции алкилирования ароматических углеводородов, имеется сравнительно немного кинетических данных по этой реакции. Кроме того, имеющиеся данные получены главным образом с применением ароматических углеводородов в качестве растворителя, поэтому очень мало можно сказать о порядке реакции по отношению к ароматическому углеводороду [245]. Имеется одна недавняя работа по кинетике реакции, катализируемой хлористым алюминием, между 3,4-дихлорбензилхлори-дом и /i-питрохлорбензилхлоридом и производными бензола в растворе нитробензола [47]. [c.439]

Реакции гидродеалкилирования. Реакции гидродеалкилирования MOHO- и бициклических алкилароматических углеводородов, протекаюшие при различных гидрогенизационных процессах, имеют и самостоятельное значение при получении бензола и нафталина из высо-коароматизированных нефтяных фракций. О термодинамической возможности гидродеалкилирования метил-производных ароматических углеводородов свидетельствуют данные табл. 2. Значения констант равновесия [c.14]

Отщепление боковой цепи протекает в несколько стадий, поэтому при малой глубине превращения в продукте содержатся и частично гидродеалкилированные компоненты. Как правило, ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями реагируют быстрее, чем с короткими, а полизамещенные —быстрее, чем монозамещенные. Нежелательной реакцией, протеканию которой способствуют низкое парциальное давление водорода и жесткие условия процесса, является конденсация ароматических колец. Эта реакция —первая на пути к дальнейшей конденсации, которая может привести к закоксованию реактора и катализатора. Крайне нежелательна также реакция превращения ароматических углеводородов в метан и производные циклогексана, дальнейший [c.290]

Пиролиз сложных и простых эфиров арилметилкарбинолов и [ -арилэтиловых спиртов для получения винильных производных ароматических углеводородов менее удобен, чем дегидратация соответствующих спиртов, и поэтому он применяется редко. Этот метод основан на реакции [c.15]

Рассмотрение этих сложных реакций синтеза ароматических углеводородов показывает, что их стехиометрический механизм состоит из суммы элементарных стадий, активационные механизмы которых обсуждены в первом разделе. Детали этих механизмов будут дополнительно рассмотрены в следующем разделе о монофункциональных производных углеводородов. Рассмотрим более подробно условрм образования и свойства валентно- и координационно-ненасыщенных частиц химически связанного атома углерода — свободных радикалов, карбкатионов и карбанионов, так как эти частицы образуются в ходе химической переработки углеводородов на их функциональные производные. [c.393]

Реакции нуклеофильного замещения могут иметь место в ряду производных ароматических углеводородов, однако для прямого замещения группы X, стоящей в ядре, требуется специальная активация ядра электроноакцепторными заместителями. Исключение составляют некоторые реакции солей арилдиазония, которые при разложении дают карбокатион, способный к взаимодействию с нуклеофильными молекулами растворителя или реагента. Как известно, соли диазония нестойки и способны распадаться гетеролитически или гомолитически [c.223]

Другие способы получения. С-Гликозиды получают также по реакции Фриделя—Крафтса из ацетогалогеноз и углеводородов [21, конденсацией ацетогалогеноз с производными ароматических углеводородов в присутствии катализаторов (метилата натрия и др.) [31, взаимодействием ацетогалогеноз с цинкорганическими [4] и кадмийоргани-ческими соединениями [51. [c.147]

Методом инфракрасной спектроскопии было установлено, что основным продуктом реакции является 1-(3-бутенил)-ткофен (1). Ьыла изучена реакция дивинила с динатриевыми производными ароматических углеводородов (антрацена, дифенила и о-дифенилбензола) в жидком амхмиаке. [c.53]

Из-за малой доступности трифенилфосфина, в синтезе соединений с арилэтиленовыми группировками часто пользуются реакцией Хорнера (РО-олефинирование). Из галогенметиль-ных производных ароматических углеводородов и триэтилфосфита получают фосфонаты, которые в присутствии конденсирующих агентов нуклеофильного характера, таких [c.8]

Применение в синтезе производных ароматических углеводородов находит и реакция Ульмана (1901 г.) - конденсация галогенаренов под действием порошка металлической меди. И эту реакцию проводят при высокой температуре (100-350 С). В качестве растворителя применяют толуол, диметилформамид, нитробензол или ведут реакцию без растворителя. [c.652]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

Конденсация олефинов с ароматическими углеводородами в присутствии катализаторов — процесс, который приводит к образованию алкильных производных ароматических углеводородов. Важность этой реакции заключается не только в легкости, с которой можно таким путем синтезировать неизвестные до сих пор или получаемые с трудо м алкилированные ароматические углеводороды, но также и в том, что некоторые иэ этих углеводородов, в особенности по-лиалкилнафталины, являются синтетическими смазочными продуктами, а их сульфированные производные обладают эмульгирующими или смачивающими свойствами. Это, кажется, наиболее плодотворное поле для исследований не только с чисто научной точки зрения, но также и вследствие возможности получения таким путем технически важных органических веществ. Наилучшим катализатором для этой конденсации является безводный хлористый алюминий, но безусловно можно применять также и другие безводные галоидные производные металлов, например фтористый бор, хлорное железо или хлорное олово, в особенности в случае наиболее реакциеспособных олефинов. В присутстБии хлористого алюминия часто образуются двойные соединения этого хлорида и [c.606]

Полученные из бензола, нафталина и их ближайших гомологов и производных ароматические сульфокислоты находят себе широкое применение при получении кра сителей подробное рассмотрение реакции сульфирования ароматических углеводородов выходит однако за пределы этой книги. Здесь следует лишь отметить сравнительно большую легкость, с которой происходит сульфирование всех вообще типичных ароматических углеводородов, и ниже будут приведены некоторые примеры сульфирования ароматических углеводородов, содержащихся в нефти. [c.1081]

Гидроксильные производные ароматических углеводородов — фенолы, у которых гидроксил —ОН находится в ядре, например СбНбОН, не вступают в эти реакции. Многие ароматические галоидпроизводные могут быть получены путем замещения диазогруппы галоидом (об этой реакции подробнее см. в разделе Диазосоединения ). Если же гидроксил находится в боковой цепи, как у ароматических спиртов типа СеНаСНгОН, он нормально обменивается на галоид. [c.90]

Крайне нежелательна также реакция превращения ароматического углеводорода в метан (как непосредственно, так и через промежуточное гидрирование ароматического кольца), в производные циклогексана, дальнейший гидрокрекинг которых ведет к образованию легких парафиновых углеводородов. В этой реакции не только расходуются ароматические углеводороды и водород, но она сопровождается выделением таких больших количеств тепла, что иногда управление процессом полностью утрачивается температура быстро повышается, концентрация водорода падает и парафиновые углеводороды разлагаются на углерод и водород. Последняя реакция эндометрична и максимальная температура в реакторе снижается, в результате чего реактор оказывается заполненным коксом. [c.180]

Логарифмы констант равновесия реакций гидрирования ароматических углеводородов в соответствующие производные циклогексана по Фросту [6] в газовой фазе [c.396]

При реакции изобутилена с бензолом в присутствии серной кислоты образуется трет-бушлбеазоп-, использование в этом случае более сильных катализаторов не является обязательным. Несколько необычно поведение циклопропана в реакциях алкилирования ароматических углеводородов. Обычно циклопропан ведет себя аналогично своему изомеру с открытой цепью — пропилену. Однако в реакциях алкилирования большей частью образуются н-пропильные производные. [c.71]

Галогенметильные производные ароматических углеводородов особенно легко вступают в реакцию Вюрца с образованием 1,2-диарилэтанов. Несколько необычным примером является превращение а,а -дибром-о-кснлола в дибензциклооктадиен, происходящее под действием натрия. В условиях большого разбавления выход восьмичленного циклического соединения достигает 4.6% [3]. [c.545]

Исходными продуктами реакции РО-олефинирования, как и реакции Виттига, являются галогенметильные производные ароматических углеводородов, из которых конденсацией с триэтилфосфи-том получают фосфонаты. Последние в присутствии конденсирующих агентов нуклеофильного характера, например метилата натрия, легко вступают в реакции с альдегидами, образуя соединения с этиленовой группой [c.39]

Фенолами называются производные ароматических углеводородов, у которых один или несколько атомов водорода в бензольном кольце замещены на гидроксил, например, СеНзОН. Те ароматические соединеиия, в которых гидроксил замешает водород в боковой цепи, называются ароматическими спиртами, например, СбНб — СН2ОН — бензиловый спирт. Фенолы, в отличие от спиртов, обладают слабокислотными свойствами. Это выражается в том, что они легко вступают в реакцию со щелочами, образуя соединения, аналогичные алкоголя-там, называемые фенолятами. Простейший фенол называют карболовой кислотой. Для фенолов, кроме реакций замещения водорода гидроксильной группы, характерны реакции замещения водорода в бензольном ядре, например, реакции галоидирования, нитрования и сульфирования. Эти реакции протекают легче, чем у бензола, так как наличие гидроксильной группы в ядре резко увеличивает подвижность атомов водорода в орто- и пара-положении. [c.45]

Способы по,лучения. 1. Действие галоидов па ароматические углеводороды. Галоидные производные ароматических углеводородов могут быть получены при непосредственном действии галоидов (хлсра и брома) на углеводороды (ср. том 1, стр. 176). При этом характер продуктов реакции весьма сильно зависит от условий ее проведения. [c.243]

Ароматические диазосоединения представляют большой интерес, так как они являются промежуточными продуктами во многих синтезах (получение красителей, производных ароматических углеводородов и др.). Реакция диазотирования первичных ароматических аминов, т. е. обработка их азотистой кислотой в присутствии сильной минеральной кислоты (соляной, серной), приводит к образованию солей диазония. Например, из анилина при действии азотистой кислоты в присутствии соляной кислоты получается хлористый фенилдиазоний [c.191]

Изучена реакция взаимодействия хлорметильиых производных ароматических углеводородов с п-оксибензойиой кислотой и ее алкиловыми эфирами. Показано, что лучшие результаты получаются прн проведении реакции в растворе апротонных растворителей. Получен ряд новых мономеров для термостойких полимерных материалов. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология