Полярография комплексных соединений

Полярография комплексных соединений двух- и трехвалентного кобальта с фенантролином. [c.538]

ПОЛЯРОГРАФИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С ОРГАНИЧЕСКИМИ ЛИГАНДАМИ [c.256]

ПОЛЯРОГРАФИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.70]

Полярография комплексных соединений (обзор). Торопова В. Ф. В сб. Электрохимические методы анализа материалов . Изд-во Металлургия , 1972, с. 70—82. [c.204]

Пинес [1] впервые наблюдал возникновение нескольких волн при полярографии комплексных соединений в случае цианидных комплексов цинка. Отдельные волны он приписывал отчасти правильно восстановлению разных комплексных частиц тг, исходя из ошибочного предполо- [c.186]

Кроме аналитической химии, полярография находит применение и в исследованиях, проводимых в области химической и электрохимической кинетики, а также для изучения равновесия и адсорбции. Полярографию привлекают также для исследования структуры, например, органических или комплексных соединений. Для аналитических целей оценку поляро-грамм проводят следующим образом качественно — определение потенциала полуволны и количественно — определение высоты волны. [c.130]

Достаточно указать, что с помощью Полярографии представляется возможным определять механизм течения органических реакций и даже некоторые особенности строения органических веществ. Полярографический метод позволяет, кроме того, исследовать состав и прочность комплексных соединений, растворимость раз--личных труднорастворимых веществ, каталитическое действие разнообразных катализаторов. [c.285]

Наиболее удобно в полярографии пользоваться методом калибровочных графиков, которые строят на основе измерения высот полярографических волн для растворов заранее известных концентраций. Если в растворе присутствуют посторонние ионы, потенциалы выделения которых близки или равны потенциалам определяемых ионов, то их влияние устраняют, переводя в достаточно прочные комплексные соединения (маскируют). [c.511]

Полярография может быть успешно использована в контроле процессов синтеза мономеров и других полупродуктов, применяющихся для получения полимеров. Мы не будем здесь останавливаться на всех возможных случаях определения веществ, участвующих в реакциях синтеза мономеров, так как природа таких соединений разнообразна и число их велико. В работах по полярографии органических соединений можно найти большое число методик полярографических определений. Рассмотрим несколько примеров комплексного использования поляро- [c.147]

При быстрых химических превращениях скорость электродного процесса будет зависеть лишь от скорости доставки деполяризатора к реакционной поверхности или скорости отвода от нее. Примеры таких процессов и методы расчета состава комплексных соединений в полярографии подробно рассмотрены в [43, 76, 115] для медленных и быстрых электрохимических реакций. Эти методы расчета без изменений можно перенести на метод хронопотенциометрии, по скольку потенциал в точке хронопотенциограммы, соответствующей значению I = т/4, совпадает с потенциалом полуволны [1, с. 219]. [c.85]

Потенциал полуволны Со + очень близок к потенциалу полуволны никеля, что затрудняет их определение при совместном присутствии методом классической полярографии. Так, на фоне хлорида калия для никеля =—1,LB, а для кобальта ФУг = —1,2 В. Если использовать раствор тиоцианата калия, образующего с определяемыми ионами комплексные соединения разной прочности, то потенциалы полуволн для никеля и кобальта соответственно равны —0,70 и—1,3 В. [c.169]

Для подтверждения правильности данных полярографии в трех комплексных соединениях содержание динитробензола определено весо- вым методом. Динитробензол выделяли после разложения комплексного [c.299]

Полярография использует также косвенные методики определения полярографически неактивных веществ они основаны на полярографическом анализе легко определяемого элемента, который вытесняется из комплексного соединения элементом, полярографически неактивным. Так, например, ионы циркония, полярографически неактивные, вытесняют ион кадмия, легко определяемый полярографически, из комплексного соединения кадмия. [c.115]

В. М. Пешковой, П. К. Агасяна и др. знакомятся с методами фотометрии и спектрофотометрии, спектрального и атомно-абсорбционного анализа, люминесценции, полярографии и амперометрии, потенциометрии, кулонометрии, хроматографии, микрохимического анализа, разделения и концентрирования. По всем названным специальным курсам читаются лекции и проводятся практические занятия в лабораториях. Кроме того, читается еще несколько спецкурсов без практикума комплексные соединения в аналитической химии, органические аналитические реагенты, экстракция в аналитической химии, статистические методы исследования, кинетические методы анализа, рентгенофлуоресцентный анализ, применение электронного парамагнитного резонанса в аналитической химии. Всего на специальные курсы и соответствующие практикумы отводится 540 часов, кроме того, на преддипломную практику — 324 часа. Темпы дипломных работ, на подготовку которых отводится 10 семестр, обычно определяются научной тематикой кафедры. Примерно аналогично ведется преподавание в других университетах, например в Казанском (зав. кафедрой В. Ф. Торопова), Пермском (В. П. Живописцев) и др. [c.218]

Многие комплексные соединения восстанавливаются ртутью даже без наложения внешнего напряжения напротив, другие прочные комплексные соединения не восстанавливаются в области потенциалов, применяемых в полярографии. Кроме того, многие платиновые металлы понижают перенапряжение водорода на ртути, что способствует возникновению каталитических волн водорода, часто маскирующих волны восстановления определяемых элементов. [c.189]

Многие комплексные соединения иридия (IV) восстанавливаются при соприкосновении со ртутью до соединений иридия (III). Последние же, вследствие их значительной устойчивости, не образуют волн восстановления при потенциалах, доступных в полярографии. Поэтому условия для определения иридия на капельном ртутном электроде пока не найдены. [c.197]

Использование комплексонов в полярографии обещает многое. Исходя из того, что комплексоны образуют прочные комплексные соединения со многими катионами, можно ожидать существенных изменений в ходе восстановления отдельных катионов, из которых некоторые, связанные в комплекс, могут восстанавливаться только вне области поляризации капельного электрода, т. е. могут полярографически совсем не открываться, например никель, кобальт, марганец и цинк, связанные в комплекс с комплексоном И1, в среде аммиака и хлорида аммония восстанавливаются при потенциале более отрицательном, чем ион аммония [80]. Для характеристики отдельных комплексонов необходимо знать потенциалы выделения отдельных комплексных соединений металлов при различных pH. В этом направлении были исследованы, и то не полностью, нитрилотриуксусная кислота, этилендиаминтетрауксусная кислота и 1,2-диаминоциклогексан-1Ч, N, N, N -тетрауксусная кислота. [c.144]

Комплексен в полярографии можно применять и е только в качестве вещества, полярографически маскирующего мешающие элементы. Рассмотрим эти возможности. Прочность любых комплексов выражается обычно их константой нестойкости, которая является мерой равновесия реакций диссоциации и образования комплекса. Это же относится и к комплексным соединениям разных катионов с комплексоном. Константа нестойкости этих соединений выражается формулой [c.155]

Успехи полярографии органических соединений в водных и водно-органических средах [5, 6], достигнутые к настоящему времени, позволяют более детально рассмотреть эффекты, которые сопровождают разряд комплексной частицы, лигандом в которой является органическая молекула. Практически все органические- [c.256]

Наиболее удобно в полярографии использовать метод калибровочных кривых, которые могут быть построены на основе измерения высот полярографических волн для растворов заранее известных концентраций. Если в растворе присутствуют посторонние ионы, имеющие потенциалы выделения, близкие или равные потенциалам определяемых ионов, то их влияние устраняют, переводя их в достаточно прочные комплексные соединения (маскируют), Растворенный в воде кислород также мешает полярогра-фировать и может быть удален из нейтральных или кислых растворов пропусканием тока газа (водорода или азота) и из щелочных или аммиачных растворов добавлением сульфита натрия. Удаление кислорода необходимо потому, что, восстанавливаясь на капельном ртутном электроде, он порождает особые волны даже в том случае, когда его не определяют. При получении полярографических кривых часто наблюдается образование максимумов, соответствующих силе тока, превышающей по величине диффузионный ток. Образование максимумов предупреждает добавка поверхностно-активных веществ, например желатины, агар-агара. [c.614]

Если к буферному раствору, содержащему комплексное соединение этилендиаминтетрауксусной кислоты с полярографи-чески активным металлом М, в отсутствие избыточного количества этилендиаминтетрауксусной кислоты прибавить раствор соли другого металла М, то прибавленный ион вытеснит из комплекса часть связанных ионов металла М и на полярограмме появится Волка выделившихся ионов металла М, высота которой будет зависеть от констант устойчивости комплексов обоих катионов с этилендиаминтетрауксусной кислотой. Если работать [c.75]

Использование комплексонов в полярографии обещает многое. Образование прочных комплексных соединений с различными катионами сопровождается сдвигом потенциалов полуволн к отрицательным значениям. Некоторые комплексы восстанавливаются вне области поляризации капельного электрода, т. е. полярографически вообще не проявляются. Примером могут служить катионы никеля, кобальта, марганца и цинка, которые, будучи связаны в комплекс с комплексоном, восстанавливаются при потенциале, более отрицательном, чем ион аммония [1]. [c.221]

О ее свойствах было немного сказано на стр. 82—84. Комплексные соединения разных катионов с эгой кислотой значительно менее диссоциированы, чем комплексные соединения с комплексоном III. Полярографически многие из эгих комплексных соединений не восстанавливаются даже в кислой среде. Тем самым открываются новые возможности применения этого соединения в полярографии [c.240]

Свойства простых соединений трехвалентных элементов этой группы настолько близки между собой, что не могут явиться основой для химических методов разделения в аналитических и препаративных целях. Чаще всего для этих целен пользуются различием свойств комплексных соединений редкоземельных металлов, поскольку именно в комплексных соединениях наиболее полно проявляются и находят свое отражение тонкие различия в величинах ионных радиусов и в строении электронных оболочек. Поэтому, как правило, анализ смесей редкоземельных металлов проводится физическими методами с использованием комплексообразователей. Одним из физико-химических методов, используемых для этих целей, является полярография. [c.287]

Как правило, колориметрическому определению бора мешают присутствие окислителей (нитраты, хроматы, перекись водорода), разрушающих красители, фтор-ион, образующий комплексное соединение с бором [91], а также некоторые элементы, такие, как железо, никель, марганец, мель, хром, кобальт, алюминий, ванадий, титан, молибден, цирконий, олово, мышьяк. Влияние окислителей устраняют восстановлением их гидразином, фтор-ион связывают добавлением двуокиси кремния. В литературе имеется обзор методов определения бора с применением дистилляции, ионного обмена, электролиза с ртутным катодом и определения в видимой и УФ-обла-сти спектра с применением флуорометрии, спектроскопии, полярографии и амперометрического титрования в урановых материалах, полупроводниках, сталях и цвет ных сплавах [107, 108]. Подробно методы отделения ме- тающих примесей изложены в п. 2 гл. I. [c.49]

Полярография комплексных соединений с органнческиаи лигандами. Торопова В. Ф., Турьян я. И., Будников Г. К Гб, Электросинтез и мехг.-низм органических соединений (Прогресс электрохимии органических соединений). Изд-во Наука , 1973. стр. 256—289. [c.292]

Несмотря на то, что Харрис и Кольтгоф не рекомендуют пользоваться растворами карбонатов в качестве электролитов при количественном определении урана, считая, что в этих растворах не соблюдается пропорциональности между величиной диффузионного тока и концентрацией урана в растворе, карбонаты нашли широкое применение в полярографии урана, в особенности в сочетании с другими комплексообразующими веществами. При попытке определить уран на фоне (ЫН4)2СОз (полунасыщенный раствор) в присутствии большого избытка железа Стрэбл обнаружил, что даже малое содержание железа мешает определению урана на этом фоне, так как оно тоже образует комплексное соединение с (NHJ2 Oз, восстанавливающееся на ртутном капельном катоде в 2 ступени, причем 1-я имеет более положительное значение Еч —0,47 в), чем 1-я ступень соответствующего комплекса урана (Еч =—0,83 в) и, следовательно, определение урана в этих условиях невозможно. [c.184]

Сведения об электрохимическом поведении металлов подгруппы ванадия немногочисленны. Большинство исследований посвящена выяснению возможности выделения их из органических растворителей и носит качественный характер. Единственный вывод из этих исследований — ступенчатое, часто одноэлектродное, восстановление до низших степеней окисления, на полярограммах иногда проявляется лишь одна ступень восстановления [421]. Полярографи-рование растворов ЫЬС в некоторых органических растворителях [893, 1030] приводит к полярограмме с одной волной. Возможно, ее появление, как и в водных растворах [476], связано с образованием низшей степени окисления ниобия и каталитическим химическим процессом. Установлена зависимость высоты этих волн от концентрации ниобия и возможность использования их для аналитических целей. Определены параметры скорости реакции уз+-(-еч / 2+ в метилформамиде [687]. Как и следовало ожидать, величина константы скорости значительно ниже, чем в воде. Изучены также механизм и кинетические параметры восстановления комплексных соединений ванадия с органическими лигаидамк [1171, 1172]. [c.94]

Для определения 1-10" —Ы0 % кадмия используется полярографический метод с предварительной экстракцией диэтилдитиокарбамата кадмия, который образуется в щелочном виннокислом растворе (pH И), содержащем цианид калия. Тартрат-ион образует комплексное соединение с цирконием, а цианид калия реагирует с ионами меди, тем самым предотвращая образование комплекса диэтилдитиокарбамата меди. Следует избегать большого избытка цианида, так как это вызывает занижение результатов анализа. Кадмиевый комплекс экстрагируют хлороформом , кадмий определяют с помощью чувствительного полярографа . Этот метод предназначен в основном для анализа 2г10, 2г20 и 2гЗО. [c.125]

Из уравнения (10.11) вытекает возможность использования полярографии для изучения комплексообразования. Для обратимого электродного процесса восстановления комплексного соединения равновесие между, V и устанавливается быстро, величина должна бьпъ более отрицательна, чем Еу свободного иона Ме"" (рис. 10.35). По зависимости Еу от равновесной концетрации лиганда можно рассчитать консташу устойчивости и число лигандов в комплексе [c.168]

Книга состоит из двух частей. В первой, препаративной части приведены методы получения и исследования выделенных комплексных соединений (около 80 наименований). Во второй, физико-химической части описаны приемы определения состава и констант нестойкости комплексных соединений в водных растворах методами потен-циометрии, полярографии, растворимости, спек-трофотометрии, ионного обмена. [c.2]

Диаминоциклогексантетрауксусная кислота образует, как видно из табл. 11, с кальцием и магнием нормальные комплексные соединения МеУ -, которые по своей устойчивости превосходят аналогичные комплексные соединения этилендиаминтетрауксусной кислоты. Из всех известных до настоящего времени—это наиболее прочные комплексы, образуемые этими катионами. Остальные двух-и трехзарядные катионы также образуют с этой кислотой весьма стойкие комплексы, что было установлено их полярографическим исследованием. Более подробно сведения по этому вопросу приведены в главе, посвященной полярографии. Остальные изомеры, именно 1,3-и 1,4-диаминоциклогексантетрауксусная кислоты, образуют менее стойкие комплексные соединения, чем аналогичные кислоты, производные триметилендиамина и тетраметилендиамина. [c.37]

Освещены также особенности процессов с чередующимися электродными п чисто химическими стадиями, вопросы полярографии в неводных средах и комплексных соединений с ор-ганическимп лигандами. Рассмотрены вопросы реакционной способности продуктов электронного переноса и электрохимни ониевых соединений, [c.4]

Среди методов исследования комплексных соединений (гл. 2) рассмотрены потенциометрия, полярография, спектрофотометрия и инфракрасная спектроскопия. Вследствие сравнительно малого распространения методов рентгеноструктурного анализа, а также ядерномагнитного и парамагнитного резонансов применительно к изучению комплексонов авторы сочли возможным их не рассматривать. [c.5]

При изучении химии комплексных соединений трансурановых элементов наибольщее применение нащди физико-химические методы (спектрофотометрия, ионный обмен, экстракция, полярография и некоторые другие). [c.432]

В последнее время в аналитической практике нашла широкое применение новая группа реактивов, называемых комплексонами. Применение комплексонов основано на способности их образовывать с большинством катионов очень прочные, растворимые в воде комплексные соединения. При помощи комплексонов удается определить некоторые катионы в присутствии других, что во многих случаях не достигается обычными методами анализа. Комплек-соны нашли применение также в некоторых физико-химических методах анализа колориметрии, нефелометрии, полярографии, ам-перометрии, потенциометрии и др. В качестве комплексонов наиболее широко используют нитрилотриуксусную кислоту (комплек-сон I, трилон А), этилендиаминтетрауксусную кислоту (комплек-сон П) и динатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (комплексов 1И, трилон Б). [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология