С-Нитрозосоединения связь

В частности, давно известна и хорошо изучена способность нитратов, применяемых в качестве азотных удобрений, превращаться в нитриты Последние окисляют гемоглобин в метгемоглобин, не способный к переносу кислорода [158]. Однако наибольшая опасность связана с превращением в организме нитратов и нитритов в N-нитрозосоединения, прежде всего в N-нитрозамины общей формулы [c.90]

Нитрозогруппа N0 может быть связана с углеродом или азотом, и поэтому различают С-нитрозосоединения и Ы-нитрозосоединения. [c.273]

В противоположность таутомерии нитрозосоединение — оксим нитросоединение намного устойчивее ацы-формы, что несомненно связано с резонансом, отсутствующим в предыдущем случае. [c.98]

Концентрация реагентов не имеет особенного значения гораздо более существенно влияние температуры реакции, которая не должна превышать известных границ, различных для каждого конкретного случая,- Нарушение температурного режима заметно сказывается не только на выходе продуктов реакции, но и на направлении реакции, поскольку нитрозосоединения являются очень активными веществами. В связи с этим реакцию нитрозирования всегда ведут при охлаждении реакционной смеси. [c.233]

Для азо- и нитрозосоединений также характерны п->к -пе-реходы. Полосы УФ спектра N- и О-нитрозосоединений смещены в коротковолновую область по сравнению с полосами С-нитрозосоединений. Сопряжение кратных связей с такими азотсодержащими хромофорными фуппами, как NOj, NO, N = N, N3, вызывает батохромный сдвиг всех полос поглощения и возрастание их интенсивности. [c.37]

Атом азота, использующий в связях орбитали р , может кроме ст-связей образовать еще одну или две тс-связи. Одна я-связь реализуется в эфирах азотистой кислоты КО—М—О, нитрозосоединениях R—N=0, оксимах R—СН=Н—ОН, азосоединениях R—К=М—R, в шиффовых основаниях Аг—Н=СН—R, имидах кислот, цепных молекулах R2N—№=К—КК , НК=К—N(R)—К=К—N(R) — К==]Ж и др. В этих случаях в тс-связях [c.533]

Отношение нитрозосоединений к веществам, содержащим тройную связь, также подверглось изучению. [c.139]

Процесс начинается с гомолиза связи X—V в соответствующем субстрате (40), приводящем к радикалу (41). Если этот радикал обладает достаточной энергией, он может оторвать атом водорода от конформационно сближенного атома углерода с образованием перегруппированного радикала (42), дающего при рекомбинации продукт (43). Например, нит-зит (44) перегруппировывается в нитрозосоединение (45) 341 [c.202]

Нитрозосоединения удобно разделить на две группы С-нитрозосоединения, у которых нитрозогруппа присоединена к углероду и N-нитрозосоединения, у которых нитрозогруппа связана с азотом. [c.420]

На начальном этапе развития метода спиновых ловушек предполагалось, что основные его возможности связаны с использованием нитрозосоединений и нитронов. Метод получил даже вначале [c.147]

Своеобразными гетероаналогами стирола представляются ароматические нитрозосоединения, в которых азот-кислородная связь нитрозогруппы может выступать в качестве диенофильной [c.14]

В последнее время многими учеными высказывается озабоченность в связи с широким применением нитратов. Так, в 1985 г среднее потребление их на 1 га пашни составило в Нидерландах - 805, в ФРГ - 462, в Японии - 393 кг [40 . Учитывая возможность превращения в организме нитратов в N-нитрозосоединения, прежде всего в N-нитрозамины, - вещества, обладающие канцерогенными свойствами, во многих странах были утверждены допустимые уровни их содержания в пищевых продуктах. Однако вследствие нарушения технологии применения минеральных удобрений и внесения в почву неоправданно больших количеств нитратов отмечается значительное превьппение содержания нитратов в овощах и фруктах Так, только на рынках Москвы обнаружено превьппение нормативов в среднем на 20%. Описаны случаи, когда содержание нитратов в детских овощных консервах доходило до 1000 мг/кг при допустимом уровне 15 мг/кг. [c.46]

Для этого рассмотрим сначала строение более простых веществ — нитрозосоединений Н—N=0. Атом азота имеет пять валентных электронов. На создание связи с органическим радикалом расходуется один из этих электронов (второй электрон свя-зуюп ей пары дает углеродный атом радикала), на образование двойной связи N=0 — два электрона от атома азота, два от атома кислорода. Таким образом, электронное строение соединения К—N=0 можно выразить следующей схемой, в которой валентные электроны атома азота условно изображены точками, а валентные электроны других атомов — крестиками (такой способ изображения выбран только для наглядности на самом деле, конечно, все валентные электроны одинаковы и различить их невозможно) [c.218]

Видно, что наличие в молекуле обычных ковалентных связей (даже сильно поляризованной связи С—Р) создает дипольный момент не более 20. Дипольный момент нитросоединений почти вдвое больше. Поскольку межатомные расстояния в связях С— галоген, С—О, С—Ы, N—О имеют один и тот же порядок величины (около 0,15 нм), увеличение дипольного момента указывает на значительную величину разделенного заряда в нитрогруипе. Особенно поучительно сильное возрастание дипольного момента от нитрозосоединений (обычная двойная связь N=-0) к нитросоединениям (семнполярная связь N В—0-). [c.220]

Влияние заместителе й тако( же, как и при обычном электрофиль-ном замещении. Выходы очень высоки, кроме тех случаев, когда в бензольном кольце присутствуют дезактивирующие группы, препятствующие направляющему влиянию гидроксильной группы (л-хлорфе-нол, / -нитрофенол). Поскольку нитрозонафтолы устойчивы в форме хиноноксимов, они получаются с хорошим выходом и не реагируют дальше с образованием солей диазония. л-Крезол превращается в соль диазония с 77%-ным выходом, однако в присутствии ионов меди, связывающих промежуточное нитрозосоединение в виде хелата, соли диазония не образуются. Мезитилен может быть превращен в соответствующую соль диазония взаимо/.ействием с азотистой кислотой в растворе концентрированной серно кислоты по-видимому, в данном случае реагентом является ион нитрозония +N0. Соединения, дезактивированные наличием в них нитрогруппы, например л-нитроанизол, легко реагируют с азотистой кислотой в концентрированной серной кислоте в присутствии следов ионов ртути, влияние которых, по-видимому, связано с первоначальным меркурированием. В сернокислом растворе, окрашенном в темный красно-ксричневый цвет, соль диазония отсутствует она образуется только после того, как реакционную смесь выливают в воду. При выливании реакционного раствора в сульфаминовую кислоту получается исходный п-нитроанизол с выходом 88%. [c.258]

Замена водорода на кислород возможна л в некоторых реакциях конденсации, когда образование связи между двумя атомами протекает с обменом степенями окисления. Б этих целях окислителями служат тлавньш образом нитрозосоединения [c.284]

Образование N—0-связи в результате реакции обмена (окисление а-и и пои. гидроксиламннов и окснмов до нитрозосоединений) [c.535]

О выделении образующихся в качестве промежуточных продуктов нитрозосоединений см. на стр. 413, 419 и 420. Вопрос об образовании устойчивых нитрозосоединений из двух -дикетонов обсужден на стр. 413.) Образование оксиминосоединений часто имеет место даже в тех случаях, ко гда оно связано с расщеплением молекулы. Так, эфиры однозамещенных -кетонокислот и малоновых кислот превращаются в эфиры а-оксимикокислот. [c.410]

Многие др. соед. с кратными связями (альдегиды, тиокарбонильные соед., нитрозосоединения, алкилиденфос-фораны, фосфинимины и др.) реагируют с И. по механизму 1,2-циклоприсоединения, с послед, расщеплением цикла, напр. [c.206]

Вклады атомов или групп атомов в наблюдаемый эффект Коттона приблизительно пропорциональны их атомным ре-4 акциям (см. Рефракция молярная). Для связи С—Н этот параметр мал, поэтош им пренебрегают при интерпретации спектров ДОВ и КД. Атомная рефракция фтора меньше, чем водорода, благодаря чему вклады связей С — F должны характеризоваться противоположным знаком, что и наблюдалось экспериментально. Положит, вклады в эффект Коттона дают С1, Вг, группа СНз, отрицательные - фтор. Аналогичные правила предложены для др. хромофоров (олефинов, лакто-нов, тиоцианатов, нитрозосоединений, ароматич. соед.), что позволяет коррелировать данные ДОВ и КД с конфигурацией и кон рмацией этих соединений. Указанные правила связаны с эффектом Коттона изолированных хромофоров. Однако если в молекуле имеется более одного хромофора, то между ними возможно взаимодействие. Эго приводит к появлению в спектрах ДОВ или КД в области полосы поглощения изолированного хромофора дщ х полос (куплет КД) примерно одинаковых по интенсивности, но противоположных по знаку (так называемое экситонное расщепление). [c.277]

Хотя диазометан в жидком и газообразном состоянии обладает сильными взрывчатыми свойствами, обычно применяемые в упомянутых выше реакциях холодные разбавленные растворы его вполне безопасны. В связи с этим необходимо следить за тем, чтобы не уменьшать количество эфира, применяемого при получении диазометана из нитрозосоединения, причем в тех случаях, когда требуется более концентрированный раствор, его следует приготовлять путем отгонки эфира от уже полученного раствора [135]. Далее, следует иметь в виду, что при осушении смесей, содержащих диазометан, нельзя применять трубок с сернокислым кальцием (драйеритом). При соприкосновении паров диазометана с сернокислым кальцием происходит экзотермическая реакция и, в конечном итоге, взрыв. В качестве осушителя следует применять гранулированное едкое кали [131]. В отношении способности взрываться представляют опасность также и другие нитрозосоединения. Имеются сведения о том, что сильно взрывчатыми являются нитрозометилмочевина [136—138] и метил (нитрозоаминоизобу-тил) кетон [114]. В качестве меры предосторожности эти соединения следует хранить в холодильном шкафу в склянках из гладкого, темного и не содержащего щелочи стекла. Очистку нитрозо-соединений путем перегонки необходимо осуществлять очень осторожно не следует пытаться делать это в тех случаях, когда алкильная группа больше, чем пропильная. [c.494]

В то же время Джиллейте [230] предположил, что начальная стадия восстановления связана с транспортом двух электронов и образованием в качестве первого промежуточного вещества нитрозосоединения, превращающегося затем в гидроксиламин и, наконец, в первичный амин [c.203]

Для С-нитрозосоединений характерна только одна полоса валентного колебания связи N->0 при 1600-1500 см , а в спектрах ароматических нитрозосоединеиий имеется также широкая полоса валентных колебаний связи С-Н около 1100 см- . [c.77]

Из аминосоединений как ингредиенты реакции нитрозирования в первую очередь интересны третичные жирно-ароматические амины, общей формулы АгЫ(А1к)-2, причем алкилы необязательно тождественны. Вторичные жирно-ароматическне амины АгННА1к даюг с азотистой кислотой как правило нитрозосоединения, где МО-гоуппа связана с азотом (нитрозамины, Ы-нитрозосоединения) АгН(Н0)А1к. Некоторые из таких вторичных аминов нитрози- [c.64]

Не выяснен ход первого взallvoдeti твия н характер цветного промежуточного соедииения, где очевидно имеет уже место связь между атомом азота, принадлежавшим пара-нитрозозамешенному, и парауглеродом орто-нитрозосоединения. [c.290]

Серьезным подтверждением также служит тот факт [96], что при образовании комплекса состава 1 1 из п-фторнитробензола и п-фторнитрозобензола (константа равновесия около 1) сигналы обоих атомов фтора сдвигаются в сторону слабых полей по сравнению с их сигналами в свободных компонентах. Сдвиги равны примерно —1,80 м. д. для нитрозосоединения и —1,06 м. д. дл нитросоединения. В противоположность этому во всех равновесиях с переносом протона, с образованием водородной связи и с взаимодействием кислоты и основани Льюиса сигнал атома фтора кислого компонента сдвигается в сторону сильных полей, а сигнал атома фтора основ- [c.332]

В рассмотренных до сих пор способах восстановления ароматических нитросоединений реакция направлялась на образование аминосоеДинений или гидроксиламина. При определенных условиях при восстановлении могут такж , образоваться продукты, содержащие две арильные группы, а именно азокси-соединения RNO NR, азосоединения RN NR и гидразосоеди-иения RNHNHR. Обычно такие соединения образуются при восстановлении в щелочной среде или, по крайней мере, при отсутствии свободной кислоты Получение соединений" этого типа, повидимому, связано с промежуточным образованием нитрозосоединений и -гидроксиламинов, которые затем в результате конденсации превращаются в азоксисоединения в соответствии с уравнением [c.412]

В СВЯЗИ С легкостью превращения диазотатов в нитрозосоединения интересно отметить, что при окислении диазосоединений в щелочной среде образуются нитрамины QH5N2OK —QH-,NKN02 [c.454]

Виециклическая связь N0 фуроксанового цикла (1,22-1,24 А) короче, чем у всех известных органических К-оксидов, и практически совпадает с длиной связи N0 в нитро- и нитрозосоединениях. Ниже приводится сопоставление связей N0 в соответствующих структурах (длины дак>гся в ангстремах) [c.33]

Из симметричных молекул агМ—Маг с ординарными связями N—N известны только гидразин М2Н4 и тетрафторид дпазота 2р4. В некоторых молекулах, в которых к атомам азота присоединены атомы кислорода, как, например, в нитроамине (а), замещенных нитроаминах (б) и димерах С-нитрозосоединений [c.558]

Ароматические нитрозосоединения, в частности нитрозобен-зол, в растворе окрашены в голубовато-зеленый цвет (в УФ-спек-тре имеют максимум поглощения в области 740 нм), в кристаллах они существуют в виде димеров (кристаллы не окрашены) Димеры существуют в виде цис- и транс-изомеров (различаются расположением арильных радикалов и атомов кислорода, что свидетельствует о наличии двойной связи азот—азот) Более [c.227]

Рассмотрение реакций спинового захвата с использованием теории граничных орбиталей позволило, в частности, объяснить бифункциональные свойства три-трет-бутипнитрозобензола. Эта спиновая ловушка акцептирует первичные радикалы с образованием нитроксилов, а третичные радикалы с образованием ани-лино-радикалов [59]. В случае вторичных алкильных радикалов образуются аддукты обоих типов. Интересно, что, например, спиновая ловушка нитрозодурол акцептирует короткоживуш ие радикалы с образованием только нитроксильных аддуктов. Можно думать, что это связано с влиянием заместителей на положение ВЗМО и НСМО этих ароматических нитрозосоединений., [c.157]

Нитрозосоединения, R—N=0, в твердой и жидкой фазах обычно существуют в виде димеров и могут иметь цис- или транс-форщ относительно образовавшейся связи —N=N—. В случае г ис-формы алифатические нитрозосоединения имеют две интенсивные полосы 1425-1330 см и 1345-1320 см , в транс-форме имеется одна полоса 1300-1250 см . В ароматических нитрозосоединениях эти полосы расположены при 1400-1390 см , 1410 см и 1300-1250 см соот-веетственно. Мономеры, которые существуют в газовой фазе и разбавленных растворах, обнаруживают сильные полосы 1590-1540 см в случае алифатических нитро-зосоединений и 1515-1480 см в случае ароматических нитрозосоединений. Эти полосы соответствуют валентным колебаниям связи —N=0. [c.454]

Нитрозосоединения являются производными углеводородов, в которых атом водорода замещен нитрозогруппой — V- О, В зависимости от типа гибридизации углеродного атома связи С—N возможны различные типы нитрозосоединений. Но.менклатура нптрозосое-дпнений подобна номенклатуре нитросоединений [c.385]

Окраска мономерных нитрозосоединений объясняется поглощением в видимой области спектра, что связано с п->я -переходом в нггтрозогруипе. Поглощение малоинтенспвно (660—690 нм, е= =-20.. . 30). [c.386]

Присутствие в молекуле вещества атома азота, связанного с кисло-. родом кратной связью, почти всегда обусловливает токсичность соедине,-ния. Причина этого, вероятно, заключается в том, что вещества этого рода легко восстанавливаются, т.-е. отщепляют кислород, н являются таким образом сильными окислителями. Поэтому, все подобные соединения, как то нитросоединения R-NO,, нитрозосоединения R-NO, эфиры азотистой кислоты — нитриты R О N0 и эфиры азотной кислоты — нитраты R-O-NOg, — по существу действуют на организм, аналогичным 06pa30Mj при чем в первую очередь разрушают гемогло- бин крови, окисляя его в метгемоглобин. Кроме того, ядовитое действие их проявляется и во всех клетках и тканях организма. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология