Реакции окиси этилена с окисью углерода

Можно показать, что остаток в пробирке после прокаливания представляет собой углекислую соль при добавлении к нему (после охлаждения) разбавленной серной или соляной кислоты выделяется углекислый газ. Можно рассказать учащимся, что и другие соли карбоновых кислот разлагаются подобно уксуснокислому кальцию, образуя кетоны (уравнение реакции ). При этом образуются и побочные продукты (метан, этилен, окись углерода, углекислый газ и др.), которые в условиях нашего опыта не выделялись. [c.101]

Продукт реакции представляет собой смесь ацетилена, бутадиена-1,3 (диацетилен), полимеров, жидких при нормальной температуре, и ароматических углеводородов кроме того, продукт содержит этилен, окись углерода, двуокись углерода и водород. [c.23]

Синтезы на основе СО м Пг с образованием С—С-связей являются наиболее обширной областью исследований. В 1908 г. Е. И. Орловым впервые была онисана реакция, в которой окись углерода восстанавливалась с образованием новых связей С—С. Полученный этилен рассматривался как результат ассоциации СНг-радикалов, промежуточно возникших из СО и Н2. Через 17 лет за рубежом был осуществлен синтез жидких углеводородов из СО и Нг, ставший объектом многих сотен публикаций в разных странах [314, 315]. [c.77]

Поскольку добавляемые кетоны не вступают во взаимодействие, то эта реакция не сопровождается последующим присоединением к сополимеру этилен — окись углерода (раздел 23,6). Авторы пришли к заключению, что реакция протекает следующим образом [c.229]

Д е г и д р о генизация боковой цепи. Примером этой реакции может служить конверсия этилбензола, получаемого при алкилировании бензола этиленом, до стирола. Реакция протекает в интервале температур от 650 до 700° С или при более низких температурах, а случае применения соответствующих катализаторов. Так, Облад и др. [30] нашли, что в контакте с окисью хрома реакция проходит при 480° С. Во время мировой войны стирол, используемый для получения синтетического каучука, производился главным образом посредством процесса Доу [16] с использованием в качестве катализатора промотиро-ванной карбонатом калия и стабилизированной окисью меди, окиси железа, нанесенной на окись магния. Температура устанавливалась в интервале от 600 до 660° С. Для удаления отложившегося на катализаторе углерода использовался пар в количестве до 2,6 кг на килограмм этилбензола. Реакции дегидрогенизации также способствовало применение бензола в качестве разбавителя или низких давлений. Выходы продукта доходили до 35% за проход, а предельные выходы — порядка 90%. Время действия катализатора — год или больше. [c.107]

Карбены. — Карбеном, или метиленом, называется соединение СНа, т. е. метиленовая группа с неподеленной парой электронов. Если кетен облучать светом с длиной волны 300—370 ммк, то он разлагается, и в качестве главных конечных продуктов получаются этилен и окись углерода в соотношении приблизительно 1 2 (Нор-риш, 1933). Проведенные Кистяковским (1933—1961) подробные исследования искрового фотохимического разложения кетена в газовой фазе показали, что в данном случае первичными продуктами реакции являются карбен и окись углерода [c.15]

Различное поведение никелевого и окисного катализаторов, а также катализатора на основе керамики видно из баланса по углероду, приведенного на рис. 6. На никелевом катализаторе около 90% углерода пропана превращается в окись углерода. Остальное количество переходит в метан и двуокись углерода. На окисном катализаторе в таких же условиях реакции- 40% углерода пропана превращается в окись углерода, 50%—в метан, а остальное количество переходит в этилен и двуокись углерода. При применении керамического материала превращение в окись углерода незначительно - 8% углерода пропана переходит в окись углерода, [c.469]

Наиболее подробно изучен фотолиз ацетона в парах [90, 91] (см. также стр. 318 в книге [14]). Как указывалось выше, в этом случае образуются этан, окись углерода и диацетил, причем выход диацетила сильно зависит от экспериментальных условий. При температурах выше 100° диацетил не обнаружен. При более высоких температурах уменьшается также выход этана и в этих условиях основным продуктом становится метан. Выходы метана и этана зависят также оглавления и интенсивности излучения. Прочими продуктами являются метилэтилкетон, а при температурах выше примерно 200°—кетен и этилен. Фотолиз ацетона широко используется в качестве источника свободных радикалов как для кинетических исследований, так и для инициирования свободнорадикальных реакций в других системах. Результаты многочисленных исследований, посвященных фотолизу ацетона, подробно изложены в работах [90, 91] (см. также стр. 318 в книге [14]), в связи с чем здесь кратко рассматриваются лишь основные выводы. [c.253]

Циклические кетоны. При облучении циклических кетонов ультрафиолетовым излучением образуются окись углерода и некоторые углеводороды [ИЗ—115]. Так, циклогексанон дает окись углерода и пентаметиленовый бирадикал, который в основном хотя и изомеризуется до циклопентана и пентена-1, однако распадается также с образованием небольших количеств этилена и пропилена 115]. Циклопентанон дает окись углерода, этилен и циклобутан. Выход циклобутана составляет 38%. При учете трудностей, возникающих при получении циклобутана другими методами, эта реакция может найти применение как метод синтеза циклобутана [116]. [c.256]

Таким образом, наряду с основным продуктом реакции — этиленом образуются побочные продукты диэтиловый эфир, сернистый газ, углекислый газ, окись углерода, углерод. Углерод вызывает почернение массы в колбе. [c.87]

Этилен был одним из исходных материалов. Предварительно из этиленового сырья тщательно удаляют органические кислоты, формальдегид, ацетилен, кислород, окись углерода, бензол и высшие углеводороды. Из хлористого алюминия (5—7% на конечный продукт) и легкого масла процесса приготовляют каталн-заторную смесь. Затем добавляют этилен до давления в реакторе 30 ат и повышают температуру до 70°. При этой температуре начинается реакция. [c.375]

Такие примеси, как водород, окись углерода, двуокись углерода, метан, этан и этилен, в этой реакции не участвуют и не влияют на скорость превращения ацетилена в хлорвинил. Наоборот, эти газы оказывают положительное влияние, так как повышают коэффициент теплопередачи. [c.205]

Эту реакцию проводят при температуре около 360°С в присутствии хлористого водорода в стационарном слое палладий-це-зий-ванадиевого катализатора при низкой степени конверсии этилена за один проход и 100%-ной степени конверсии синильной кислоты. Выход акрилонитрила составляет 74% по этилену и 88% по синильной кислоте. Основными побочными продуктами являются ацетонитрил, окись углерода, двуокись углерода, хлорпропионитрил, дихлорэтан и хлористый винил. [c.208]

Сущность метода. Метод основан на том, что продукт реакции дикетена в серной кислоте с резорцином при облучении УФ-светом люминесцирует синефиолетовым цветом. Чувствительность определения 0,02 мкг в анализируемом объеме раствора. Ацетон (до 0,17 мг), ацетилен, метан, этилен, окись и двуокись углерода, уксусная кислота и уксусный ангидрид (до 0,07 мг) не мешают определению. Метод пригоден для суммарного определения кетона и дикетена, [c.597]

Влияние ЛПЭ на радиолиз метилового спирта подтверждается данными табл. 9.8 кроме того, в работе [87 ] можно найти сведения о выходах продуктов радиолиза при у-облучении метилового спирта, содержащего 0,2 М метилбората. Выход продуктов, образующихся по молекулярным реакциям (т. е. формальдегид или окись углерода), увеличивается с ростом ЛПЭ излучения, а у веществ, которые синтезируются по радикальному механизму (метан, этилен-гликоль), наблюдаются низкие выходы. Водород образуется как по радикальным, так и по молекулярным реакциям, поэтому для него изменение ЛПЭ не оказывает большого влияния. Независимость выхода водорода от значения ЛПЭ можно предвидеть, если считать, что он образуется путем отрыва водорода от молекул метанола [см. реакцию (9.129)]. [c.310]

Аналогично вычисляем состав смеси после реакции по объему этилен — 30%, окись углерода — 23%, водород — 47 % [c.280]

По аналогии с этой реакцией в 1855 г. он получил муравьиную кислоту гидратацией окиси углерода [147], так как, по его словам, ...окись углерода по отношению к муравьиной кислоте представляет то же самое, что этилен по отношению к спирту оба газа отличаются от соответствующих соединений только элементами воды [148, стр. 477]. [c.44]

Если проба показала, что идет уж чистый этилен, то начинают собирать газ, соединив промывную склянку с газометром. Как только станет наблюдаться довольно быстрое выделение этилена, начинают с небольшой скоростью по каплям прибавлять из капельной воронки смесь спирта и серной кислоты. При этом необходимо следить, чтобы трубка капельной воронки была целиком заполнена смесью. Реакция должна идти с такой скоростью, чтобы выделялся равномерный ток этилена. Для удаления сернистого газа этилен пропускается через промывную склянку с раствором едкого натра. В градуированном газометре обычно собирается 4—5 л газа, содержащего этилен с некоторыми примесями (окись углерода, сернистый газ и др.). [c.150]

Литературный материал, собранный мисс Вандерворт, ограничился рефератами Хемикел Абстракте за период с 1940 по 1956 г. Ею собраны данные по вопросам кинетики, механизма реакций, аппаратуры лабораторных и опытных установок, заводского оборудования, а также по катализаторам окисления в паровой фазе и по каталитическим процессам. В предметном указателе Хемикал Абстракте просматривались следующие заголовки окисление, кислород, воздух, аммиак, азотная кислота, окись азота, окись углерода, двуокись серы, серная кислота, трехокись серы, ацетилен, соединения ацетилена, бензол, этилен, окись этилена, антрацен, нафталин, ксилолы, водород, синильная кислота, амины, циклоалканы, толуол, тиолы, соединения меркаптана, альдегид, кетоны, спирты, катализ и катализаторы. В обзор включены статьи, опубликованные в 1957 г. [c.204]

Результаты, полученные при изучепии продуктов гидроконденсацни окиси углерода с этиленом, пропиленом, бутиленом, изобутиленом и гексиленом, показывают, что реакция с участием всех этих олефинов протекает по единому механизму. Сюда, помимо образования метиленовых радикалов [17] из окиси углерода и водорода и всех приведенных выше процессов гидрополимеризации, относятся реакции постепенного присоединения метиленовых радикалов к молекулам олефина с получением последующих гомологов, адсорбированных на поверхности катализатора, повидимому, на двух центрах. Таким образом, из метилена и этилена возникает пропилен, из метилена и пропилена — бутилен и т. д. Поскольку в основе реакции каталитической гидрокопдепсацип лежит действие метиленовых радикалов, получающихся из окиси углерода и водорода, следовало ожидать, что подобное действие произведет любое соединение, способное в условиях этой реакции разлагаться на окись углерода и водород или метиленовый радикал. Действительно, было показано [18], что подобно окиси углерода метиловый и этиловый спирты оказывают конденсирующее действие иа смесь этилена и водорода, вступая одновременно в реакцию гидроконденсации с этиленом. Общий выход гидроконденсата составляет 17—35 мл/л катализатора час. Процесс протекает, повидимому, таким образом, что предварительно происходит разложение указанных спиртов с образованием окиси углерода и водорода. Последние далее вступают, как обычно, в реакцию гидроконденсации с этиленом с промежуточным образованием метиленовых радикалов. [c.621]

Гомогенное окисление метана водяным паром или двуокисью углерода является в высшей степени эндотермической и относительно медленной реакцией. Скорость ее хорошо измерима при температуре около 1000° С, когда со значительной скоростью происходит также термическое разложение метана. Действительно, один из экспериментаторов [6] утверждает, что при температуре около 1000° С пар и метан непосредственно ые вступают в реакцию друг с другом, а в реакции участвуют более реакционно-способные продукты термического разложения мотана, которые и образуют окись углерода и водород. Среди легко выделяемых и идентифицируемых продуктов пиролиза метана следует отметить этилен и ацетилен [25, 26, 27 . Последние могут реагировать с водяным паром, образуя спирты, которые затем разлагаются с образованием окиси углерода, метана и водорода. Все это носит лишь предположительный характер, так как нет данных, подтверн дающих этот механизм. Реакция метана с двуокисью углерода является, по-видимому, еще более сложной, чем с водяным парол]. [c.311]

Наряду со стиролом и водородом при дегидрировании этилбензола образуются такие побочные продукты, как метан, окись и двуокись углерода, этилен, бензол, толуол, ксилолы, изопропил-бензал, а- и р-метилстиролы, дибензил, стильбен, антрацен, флуо-рен и др. Бензол и толуол, как было доказано с помощью меченых -атомов [14], возникают непосредственно из этилбензола, а также и из стирола. Они представляют собой главные побочные продукты, в основном определяющие селективность процесса. Высказывалось немало предположений о том, что реакция образования бензола и толуола является обратимой и что добавки этих углеводородов могут увеличить выход целевого продукта. Однако на практике это приводило лищь к уменьщению производительности и отравлению катализатора сопутствующими примесями. [c.735]

Эту реакцию следует рассматривать как процесс, обратный открытому п 1909 г. распаду ангидридов карбоновых кислот, прн их иагроваппи с металлическим никелем, на олефииы, окись углерода и карбоновые кпслоты [145]. В приведенном выше случае пропионовый ангидрид распадается на этилен, окись углерода и проииоповую кислоту [c.494]

И ПОД давлением 20—50 ата к продуктам реакции добавляли затем воду, чтобы выделить кислоту в свободном виде [11]. В дальнейшем было установлено, что окись углерода может присоединяться к олефинам в присутствии воды, спиртов, аминов и других соединений, образуя соответственно кислоты, стожные эфиры и амиды. Источником окиси углерода служат карбонилы металлов, выделяющие ее в присутствии кислот мож1ю также проводить каталитическую реакцию с газообразной окисью углерода, используя соль металла, способную в условиях процесса образовывать карбонил [12]. Больше всего внимания уделялось синтезу кислот в присутствии карбонила никеля процесс проводили при 200—300° и 150 ат. Этим способом можно превратить этилен в пропионовую кислоту или ее ангидрид. [c.197]

Приводится структурно-функциональная схема лабораторной установки, состоящей из сырьевой, реакционной и анализирутацей частей. Для анализа газообразных продуктов реакции разработана методика хроматографического анализа разделения многокомпонентной газовой смеси, содержащей водород, воздух,метан,окись углерода, двуокись углерода,этан,этилен,позволяющая проводить совместную идентификацию газовых компонентов на двух последовательно соединенных наоадочных колонках,используя один прибор. [c.29]

Адсорбцию одного газа можно уменьшить добавлением другого, более сильно адсорбируемого газа. Однако каталитическая активность часто снижается в гораздо большей степени, чем адсорбция. В реакции водорода с этиленом катализируемой тонкодиспергированной медью, следы ртути понижают скорость реакции в 200 раз, тогда как адсорбция этилена снижается при этом на 14%, а адсорбция водорода на 80% [224]. Поэтому предполагают, что имеете два вида адсорбционных участков один, на котором яд (ртуть) адсорбируется с вытеснением водорода, и второй, на котором адсорбируется этилен. Главные центры каталитической реакции при этом занимаются ртутью. Гриффин [114] получил изотермы для адсорбции водорода на тонкодиспергированной меди при 0° в присутствии окиси зтлерода и циана, а также отдельно изотермы для этих газов (фиг. 36). Циан очень сильно адсорбируется и ведет себя как ртуть он уменьшает адсорбцию при всех давлениях. Окись углерода, напротив, вызывает небольшое повышение адсорбции при, низких давлениях. [c.399]

Щелочные металлы обычно используются в реакциях изомеризации, полимеризации, присоединения, замещения и разложения. Более 40 лет назад в работе [133] исследовалась гидрирующая способность щелочных металлов и была сделана попытка объяснить механизм их действия с точки зрения теории промежуточных соединений. Отмечалась слабая гидрирующая способность металлического цезия по отношению к этилену при комнатной температуре и давлении 1 бар. При этом легко образовывался S2 2H4, который не являлся промежуточным соединением, а тормозил реакцию, блокируя активную поверхность. При повышении температуры гидрирование ускорялось. Высокодисперсный цезий в этом же температурном интервале, согласно [134], являлся катализатором средней активности. Окись углерода и водород реагируют на s при комнатной температуре [133]. [c.68]

Наряду с окислением метана в 20-х годах были начаты работы ло окислению и других парафиновых углеводородов кислородом на твердых катализаторах. Согласно литературным данным, они были неоколыко более результативны, чем работы по окислению метана. Этан, например, по утверждению Гурме, удавалось на 40% превращать в этилен и альдегиды. Но вместе с тем в продуктах реакции обнаруживались метан, водород, окись углерода и углекислый газ [22]. [c.308]

Wiheeler и Blair проводили медленное окисление паров гексана при 480—590° в стеклянных трубках в отсутствии катализаторов. Из продуктов реакции были выделены высшие альдегиды, формальдегид, ненасыщенные углеводороды, кислоты Св малых количествах), окись углерода и углекислота, вода и водород (при более высоких температурах). Было найдено, что избыток кислорода повышает содержание высших альдегидов, так же как и углекислоты. Повышение температуры понижает процент образующихся высших альдегидов, но повышает содержание форма.тьдегида и ненасыщенных углеводородов, большую часть которых составляет этилен. Количество окиеи углерода и углекислоты также возрастает с повышением температуры. Было установлено, что насыщенные углеводороды при это м не образуются это указывает на отсутствие термического разложения гексана (которое дало бы значительное количество метана) на протяжении всего температурного интервала этих опытов. [c.938]

Реагируя с атомами углерода, получепными при помощи ядерных реакций, этилен дает аллеп (1о%) и метилацетилен (4%). Однако главным продуктом по-прежнему остается ацетилен [31]. Эту реакцию можно сравнить с фотолизом недокиси углерода в присутствии этилена [321. В качестве главных продуктов получаются аллен (80%), метилацетилен (20%) и окись углерода. От- [c.65]

Образование ацетальдегида было объяснено изомеризацией окиси этилена, причем полученный таким образом ацетальдегид далее окисляется до двуокиси углерода и воды. Твиг исследовал также окисление окиси этилена и пришел к выводу, что в процессе реакции окись этилена адсорбируется (в какой форме, он не определил) на поверхности, так как количества СОг и Н2О, полученные при окислении, не эквивалентны израсходованному количеству СгН/ О. Кроме того, при пропускании над серебряным катализатором окись этилена разлагается, при этом образуются этилен и адсорбированный кислород этим и объясняется присутствие этилена в газообразных продуктах окисления. [c.326]

Как было отмечено выше, изонитрилы также могут выступать в качестве окислительных субстратов нитрогеназы [140—142]. Они восстанавливаются в углеводороды, содержащие атом углерода изонитрильной группы, и первичные амины, образующиеся из фрагмента R—N. Изонитрилы, так же как и азот, присоединяются к атомам переходных металлов концом молекулы. При восстановлении связанного метилизонитрила в качестве основного продукта шестиэлектронной реакции образуется метан, тогда как при восстановлении некоординированной молекулы изонитрила процесс идет в основном до диметиламина — продукта пятиэлектронной реакции. Такое сочетание свойств делает изонитрилы превосходным субстратом при изучении как биологических нитрогеназ, так и модельных систем. При использовании в качестве катализатора комплекса молибден — цистеин состава 1 1 основными продуктами восстановления изонитрила борогидридом натрия являются этилен и этан [137]. Как и в случае ацетиленовых субстратов, экспериментальные данные согласуются с каталитической активностью мономерных молибденовых комплексов. Восстановление слабо ингибируется молекулярным азотом и более эффективно подавляется окисью углерода. Опыты с N2 показали, что азот как ингибитор этой реакции восстанавливается до аммиака и что молекулы N2 и RN связываются одними и теми же центрами, по-видимому, атомами молибдена. Кроме того, азот и окись углерода — конкурентные ингибиторы восстановления изонитрилов нитрогеназой, что убедительно показывает наличие у молибдена свойств, необходимых для связывания и восстановления субстратов. На рис. 49 [c.318]

Среди газообразных продуктов радиолиза ацетона Ауслус и Паульсон [113] нашли водород, метан, этан и окись углерода (табл. 9.14). К другим газообразным продуктам, возникающим с выходами менее чем 0,02, относятся ацетилен, этилен, метилаце-тилен, пропан и пропен. Образование этих продуктов можно удовлетворительно объяснить на основе известных радикальных реакций, если считать, что первая стадия радиолиза идет по такому механизму [c.318]

Карбонилкарбен реагирует со многими молекулами, выступая в качестве донора атома углерода. Примером может служить реакция с этиленом, в результате которой образуется аллен Н2С=С=СНг и окись углерода. Эта реакция, вероятно, протекает через образование циклопрона-нового кольца, которое сразу же распадается [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология