Константы цианиды

Выясним зависимость частот валентных колебаний VI и V2 от указанных параметров, следуя работе [1634]. При этом силовую константу связи СК специально примем постоянной и равной силовой константе цианид-иона = 16,47 мдин/А, а остальные две силовые константы и массу атома М будем варьировать в широких пределах. Другими словами, выясним влияние на колебательные частоты VI и только лишь изменения механики колебаний системы при переходе от изолированного цианид-иона к координированной монодентатной цианогруппе. [c.131]

Степень гидролиза определяется природой соли, ее концентрацией и температурой. Природа соли проявляется в величине константы гидролиза. Зависимость от концентрации выражается в том, что с разбавлением раствора степень гидролиза увеличивается. В самом деле, пусть мы имеем, например, раствор цианида калия. В нем устанавливается равновесие [c.260]

В принципе можно рассчитать из известных значений дх, как показано на с. 23. Для грубой оценки можно считать, что относительные константы экстракции для различных катионов и неполярных растворителей очень близки между собой. Это справедливо лишь в редких случаях только как первое приближение и является слишком большим упрощением в других случаях. Часто реагент или одна из ионных пар, участвующих в истинной реакции, присутствуют в концентрации, близкой к насыщению. Тогда следует ожидать отклонений от идеального поведения. Более того, полярность и способность растворителя к образованию водородных связей по-разному влияет на различные анионы. Известны константы селективности /Сх— для конкурентной экстракции хлорида по отношению к бромиду, иодиду и перхлорату из воды в 11 растворителях [121] и для хлорида относительно цианида в 8 растворителях [122]. Как ожидалось, /Сс1—>ск изменяется незначительно, причем максимальный интервал изменения от 0,9 (вода/г ыс-1,2-дихлорэтан) до 3,1 (вода/бензонитрил). Специфичное влияние растворителя более ярко выражено для серий анионов, сильно различающихся по липофильности [121]. Следует особо отметить, что гидроксилсодержащие растворители выравнивают различия [c.34]

Вычислите константы основности (константы гидролиза) для следующих веществ ацетата натрия (1,8-10 ), карбоната калия (Ki= 4,5-10 , /<2=4,8-10 ), фосфата натрия (/ j = 7,3- Ю-з, /(а = 6,2-10-8, л з =-. 4,2-10 =), цианида калия (7,2-10 ). В скобках указаны константы кислотности соответствующих кислот. [c.120]

В то же время обработка Agi раствором цианида приводит к полному растворению соли, так как константы устойчивости ионов [Ад(СЫ)г] [c.423]

Сделайте расчет степени гидролиза и константы гидролиза 0,1 М раствора цианида натрия при 20 °С. [c.268]

Как с помощью условных констант устойчивости учитывают присутствие второго лиганда а) цианида б) аммиака при расчете кривой титрования комплексоном 111 [c.246]

Процесс диссоциации комплексов и процесс восстановления металла может и не быть обратимым. В таких случаях уравнение волны будет включать среди других факторов константу скорости самой медленной стадии (или электродной реакции, или реакции диссоциации комплекса). Так, например, обстоит дело в случае комплексных цианидов Zn (II) и Аи (III). [c.298]

Образующийся цианид-ион значительно прочнее аммиаката, так как сила поля лиганда, а поэтому и энергия расщепления для N" больше, чем для NHg этому отвечает и различие в значениях констант нестойкости [c.207]

Из сопоставления констант нестойкости комплексных ионов видно, что аммиакат серебра — менее прочный комплекс, чем цианид серебра или тем более железа, так как при диссоциации пер- [c.42]

Пример 2. Определить константу гидролиза цианида натрия и pH его водного раствора ири концентрации 0,01 моль-кг и температуре 25° С, если ионное произведение воды 1 термодинамическая константа диссоциации цианистоводородной кислоты равны 1,0-10 и 7,9-10 ([9], с. 109 и с. 80) соответственно. [c.13]

Решение. Константу гидролиза цианида натрия определяем по уравнению (5) [c.13]

Молекула циана линейна [ (СС) = 1,39, d( NO = 1,16 А]. Связь С—С характеризуется энергией 132 ккал/моль и силовой константой к = 6,9. Длина ее гораздо меньше, чем то обычно для простой связи между атомами углерода (1,54) и приближается к обычной длине двойной (1,34 А). Однако повышение порядка связи С—С в циане могло бы произойти лишь за счет снижения порядка соседних связей eN (П1 5 доп. 8). Между тем их длины и силовые константы (к = 17,4) таковы же, как в других ковалентных цианидах (H N, F N), т. е. при переходе от последних к N — N порядок связей = N не изменяется. [c.522]

Определить степень гидролиза и pH 0,1 Ai раствора цианида калия, если константа гидролиза цианида калия равна 1,58 10" . [c.39]

Определите равновесные концентрации ионов железа(Ш) и цианид-ионов СН в водном 1,0 моль/л растворе феррицианида калия Кз[Ре(СК)б]. Логарифм концентрационной константы устойчивости комплексного феррицианид-иона [Ге(СК)й] равен lgP = 43,9. Ответ [Ре"1=1,110- моль/л, [СК = 6,6-10- моль/л. [c.218]

Вычислить степень гидролиза цианида калия при концентрациях 0,1 и 0,001 и,, если константа диссоциации H N 7,2-10-> . [c.124]

Определение константы нестойкости относится только к разрушению комплексного иона как слабого электролита. По величине константы нестойкости определяют концентрации катионов металла и лигандов в растворе. Зная константу нестойкости и произведение растворимости малорастворимой соли, можно предсказать поведение комплекса в растворе, содержащем данный реагент. Например, величины /С е(т Ер сульфида серебра позволяют утверждать, что из аммиаката серебра можно осадить сульфид серебра. Для комплексных цианидов кадмия и меди можно вычислить, что концентрация кадмия в комплексе достаточна для осаждения сульфида, но недостаточна для осаждения меди (маскировка меди в комплексном цианиде). [c.92]

Поэтому кривая титрования (рис. 74) имеет особый вид и не вора КС1. На рисунке изображена только часть кривой титрования вблизи точки эквивалентности. По константе нестойкости можно вычислить концентрацию цианид-ионов (х) в начале образования осадка [c.435]

Малая константа нестойкости показывает, что образующийся комплекс очень прочен. Действительно, в присутствии цианид-иона не вступают в реакцию с катионом серебра ион галогена и роданид-ион. На реакции [c.435]

Рассчитать по приведенным данным порядки реакции по цианиду (т) и кислороду (я) и определить константу скорости реакции [c.88]

Это свидетельствует об относительной непрочности комплексного цианида кадмия. Константа нестойкости комплекса кадмия значительно превышает константу нестойкости комплекса меди. [c.310]

Особой устойчивостью характеризуются комплексные цианиды меди, серебра и золота, а также цианиды железа. Так, например, константа нестойкости (т. е. константа диссоциации комплексного иона) цианидов серебра [c.56]

Вопрос о том, каким образом происходит выделение металлов из комплексных электролитов, еще остается дискуссионным. В случае существования прочных комплексов, например цианид-ного комплекса меди с константой нестойкости разряд [c.243]

Как и в предыдущем случае, силовую константу связи СГЧ специально положим равной силовой константе цианид-иона, т. е. опять-таки исследуем влияние на частоты изменения механики колебаний системы при переходе от цианид-иона к мостиковой цианогруппе для неизменного силового поля (силовой константы ЛГск) собственно группы СК. [c.136]

Активация аниона посредством 18-крауна-6 в ацетонитриле (диэлектрическая проницаемость 39) была изучена в работе [99], где показано, что при этом происходит выравнивание нуклеофильности. Константы скоростей замещения в бензил-тозилате на, N3-, Ас , СЫ , Р , С1 , Вг и 1 отличались меньше чем на порядок величины. Ацетат и фторид проявляли значительно более высокую реакционную способность по сравнению с нормальными реакциями в гидроксилсодержащих растворителях. Хотя этот эффект активации аниона часто использовался в гомогенной среде, мы приведем только один поразительный пример. Меррифилд и сотр. [100] селективно отщепляли защищенные аминокислоты и пептиды от оксиациль-ных смол, используя цианид калия в ДМФ, Ы-метилпирролидо- [c.39]

При перемешивании бензальдегида с 0,13 моля тетрабутил-аммонийцианида в воде при комнатной температуре проходит бензоиновая конденсация с выходом 70% [435]. Проведение реакции в ТГФ или ацетонитриле при комнатной температуре требует присутствия только 0,02 моля четвертичного аммониевого цианида [413]. В этом состоит сущ,ественное отличие от общепринятой методики (кипячение в этаноле или метаноле), в которой применяется 0,2—0,4 моля цианида щелочного металла на 1 моль бензальдегида. Очень гигроскопичные тетраалкиламмониевые цианиды приготовляют из бромидов в абсолютном метаноле путем ионного обмена на колонке со смолой IRA-400 ( N-форма) [436]. Если использовать водный раствор K N и аликват 336 [437], то образуются лишь следы бензоина, вероятно, потому, что хлорид и цианид имеют близкие константы экстракции. Бензоиновая конденсация осуществляется также в присутствии 18-крауна-б или дибензо-18-крауна-6 в качестве катализаторов при 25—60°С либо в системе водный цианид калия/ароматический альдегид без растворителя, либо в системе твердый K N/альдегид, растворенный в бензоле или ацетонитриле [437]. [c.228]

Многие хорошо растворимые комплексные соединения можно разрушить действием других электролитов или растворителя, если в результате этого образуются малорастворимые осадки или новые комплексные ионы, диссоциация которых меньше диссоциации комплексного иона исходного вещества. Например, прибавлением к раствору [Ag( N)2 сульфида натрия можно полностью разрушить комплексное соединение, осаждая ион серебра в виде труднорастворимого осадка Ag2S. Это происходит благодаря тому, что произведение растворимости Ag2S значительно меньше константы нестойкости комплексного цианид-иона (ПРАе з = = 5,9-10 (/ С )[Ае(сы),] = 10 ). При образовании осадка [c.200]

Основными компонентами цианистых электролитов являются комплексная цианистая соль серебра А СМ-пКСМ (п = 2—4 в зависимости от концентрации свободного цианида) и свободный цианид. Образующиеся в растворе комплексные ионы серебра Ад(СМ) слабо диссоциированы, константа нестойкости [c.422]

Расчеты растворимости осадков при условии связывания катиона в комплекс несколько затруднены, так как для многих комплексных ионов неизвестны точные величины констант диссоциации (констант нестойкости). Кроме того, комплексные ионы, содержащие несколько координированных групп (обычно 4 или 6), образуются и диссоциируют ступенчато, подобно многоосноБным кислотам. Наконец, состояние равновесия образования многих важных групп комплексных соединений, как цианиды, виннокислые и другие комплексы, зависит от кислотности раствора (см. 22). [c.43]

Ag+ + 2 N-==[Ag( Nbr характеризуется константой образования/С = 1,2 Ю . Ионы серебра практически полностью связываются в комплекс при добавлении раствора соли серебра к раствору цианида. В данном случае окончание реакции может быть определено по появлению нерастворимого в воде цианида серебра, как только в растворе появляется избыток ионов серебра. [c.151]

Щелочные комплексные электролиты в своем составе имеют основной разряжающийся на катоде ион н виде какого-либо комплекса 12п(СН)4]2- [2п(ОН)4]2- (2п(Р207)]2- и др. При этом активная концентрация ионов цинка очень мала и определяется константой нестойкости (Д н) соответствующих комплексов. Кн в зависимости от природы комплексов имеет малые значения— от 10 до 10 . Наибольшей прочностью обладает цианидный комплекс [Zn( N)4] Кн которого в зависимости от содержания свободного цианида в электролите колеблется от 10 до 10 . Разряд цинка происходит из этого комплексного аниона, в результате чего процесс протекает со значительной катодной поляризацией, которая, как известно, является причиной получения мелкокристаллических осадков на катоде. Из-за высокой электропроводимости и достаточно большой поляризуемости цианидные электролиты обладают хорошей рассеивающей способностью. При повышении плотности тока выход по току в этих электролитах падает, что приводит к лучшей рассеивающей способности по металлу по сравнению с рассеивающей способностью по току. [c.22]

При изучении кинетики анаэробной реакции р-хлоралани-на с оксидазой В-аминокислот было найдено, что цианид-анионы ускоряют реакцию гидрирования фермента при окислении субстрата [16]. Исходя из данных табл. 18, найти значение константы диссоциации комплекса фермент-активатор и величину максимальной скорости ферментативной реакции при избытке цианид-ионов. [c.97]

Таблица 18 Влияние цианид-анионов на эффективную константу скорости реакции первого порядка гидрирования оксидазы О-амииокислот в реакции окисления р-хлораланина.

Напишите чисто ионные уравнения реакций каждого из перечисленных ниже веществ с водой, а также выражения для константы диссоциации каждого основания а) метиламин H3NH2 б) цианид-ион N . [c.106]

Вычислить условные константы устойчивости комплексов с ЭДТА в присутствии цианид-иона или аммиака и оценить возможность раздельного титрования компонентов в смеси а) Си и РЬ + при pH 11, рСЫ 1,0 б) 2п2+ и РЬ + pH 10 p N 2,0 [c.246]

Из сопоставления констант Н1Ч тойкостн комплексных ионов видно, что аммиакат серебра менее прочный комплекс, чем цианид серебра или тем более железа, так как при диссоциации первого комплекса в раствор переходит больше свободных ионов, чем второго или третьего последний является самым устойчивым из них (табл. 7) [c.66]

Константы ионизации уксусной кислоты и гидроксида аммония равны /Снас=1,76-10- и /(nh,oh= 1,79-10-=. Этим и объясняется нейтральная реакция среды при гидролизе NH4A . При гидролизе цианида аммония [c.275]

Поскольку константа устойчивости комплексного аниона Р = Ю " велика, то можно приближенно считап ь степень его диссоциации а 1, а его равновесную концентрацию — равной исходной концентрации с [[ d( N)4] ] = с = 0,100 моль/л. Равновесную концентрацию цианид-ионов можно принять равной концентрации цианида калия [СМ ] = = (K N) = 1,0 моль/л, поскольку количеством цианид-ионов, образующихся при диссоциации комплексного аниона, можно пренебречь как ничтожно малым по сравнению с их количеством, введенным в раствор с цианидом калия, который как сильный электролит диссоциирует полностью на ионы К и СЬГ. Тогда [c.214]

Покажите, во сколько раз уменьшится равновесная концентрация ионов серебра(1) в 0,10 моль/л растворе комплекса K[Ag( N>2], если к этому раствору прибавить цианид калия K N до концешрации (K N) = 0,10 моль/л. Логарифм концентрационной константы устойчивости комплексного аниона [Ag( N)2l равен Igp = 20,55. Ответ уменьшится в 1,510 раз. [c.219]

Осадок Ag N растворяется в избытке цианида калия. Константа нестойкости цианидного комплекса серебра [c.434]

Оба процесса усиливают друг друга за счет связывания ионов Н+ и ОН". Реакция растворов таких солей определяется соотношением величин констант диссоциации продуктов гидролиза. Так, раствор цианида аммония имеет слабощелочную реакцию, поскольку (NH40H)> >/< (H N) (1,8-10 и 7,9-10 i соответственно). Нейтральность растворов солей такого типа, например H3 OONH4, обусловливается равенством значений /Сд, образовавшихся при гидролизе кислоты и основания. [c.223]

Кроме комплексных анионов, е1 состав которых входит металл, восстанавливающийся на катоде, в электролите могут присутствовать комплерссы катионного характера. К таким электролитам, применяемым в гальваностегии, относятся растворы аммиачных солей (аммиакатов) цинка, кадмия и меди, аминокомплексных соединений с органическими лигандами. В некоторых случаях восстановление этих ионов не требует большой поляризации катода, так как они разряжаются как обычные гидратированные или сольватированные ионы. Константа нестойкости этих комплексов больше, чем цианидных комплексных анионов В присутствии избытка цианида. Выделение металла, например, [c.244]

Основными компонентами цианидных электролитов являются комплексная соль серебра АдС -пКСН (п=2—4 в зависимости ОТ концентрации свободного цианида) и свободный цианид. Образующиеся в растворе комплексные ионы серебра Ag( N)rt"" слабо диссоциированы, константа нестойв ости [c.321]