Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Конфигурация электронная тетраэдрическая

    В молекуле этана атомы углерода связаны с атомами водорода и друг-с другом ковалентными связями (а-связями). Это обусловливает тетраэдрическое расположение заместителей, причем угол между направлениями, о-связей (валентный угол) составляет 109° 28. Двойная связь осуществляется двумя парами электронов, принадлежащими связываемым углеродным ато.мам. Одна пара электронов при этом образует обычную ковалентную а-связь, вторая пара — л-связь. Особая конфигурация электронного облака л-связи обусловливает фиксированное направление остальных четырех ковалентных а-связей при двух углеродных атомах. Эти связи расположены в одной плоскости под углом 120° относительно друг друга и относительно направления а-связи между атомами углерода, связанными двойной связью. [c.54]


    Комплексы, содержащие ионы металлов с конфигурацией обычно тетраэдрические (реже октаэдрические), что обеспечивает размещение всех электронов по сравнительно стабильным молекулярным орбиталям. [c.131]

    До сих пор рассматривалось такое положение, когда изолированный атом в возбужденном состоянии имеет два, три или четыре неспаренных электрона. К сожалению, нельзя проверить наши предсказания радиального или углового распределения электронов для изолированных атомов, но можно изучить молекулы, образованные этими атомами. Предполагают, что в ковалентных молекулах, в которых неспаренные электроны одного атома становятся спаренными с электронами окружащих атомов, электроны с параллельными спинами находятся как можно дальше друг от друга в соответствии с принципом Паули и принципом неразличимости. В качестве примера рассмотрим атом неона, у которого есть четыре пары электронов во внешней оболочке. Леннард-Джонс на основе принципа Паули предсказал, что наиболее вероятной конфигурацией каждой четверки электронов с параллельными спинами является тетраэдр. Далее, если пренебречь кулоновским отталкиванием, то не будет корреляции между двумя конфигурациями электронов с противоположными спинами, и их можно будет равновероятно найти в любой ориентации друг относительно друга. Однако следует напомнить, что у электронов с противоположно направленными спинами существует определенная тенденция к стягиванию, которому препятствует кулоновское отталкивание корреляция зарядов). Метода проверки такого взгляда на атом неона нет. Однако интересно отметить, что Ме, Аг, Кг и Хе имеют в твердом состоянии структуру с плотной кубической упаковкой, подобной тетраэдрическому метану, а не плотную гексагональную упаковку, найденную для гелия, хотя ранее для всех инертных газов последняя структура ожидалась в предположении, что их атомы должны быть сферическими . Теперь рассмотрим метан, в котором углерод может быть гипотетически представлен как с электронной конфигурацией неона. Когда четыре протона присоединяются к С , образуя СН4, притяжение протонов к электронам приводит к совмещению двух независимых четверок электронов, расположенных в вершинах тетраэдров. Так как молекула метана действительно тетраэдрическая, то это предсказание оправдывается, хотя механизм образования молекулы метана проверить нельзя. Суммируя все сказанное, можно считать, что наиболее вероятное расположение п электронов с одинаковыми спинами будет также и наиболее вероятным расположением п пар электронов. [c.205]


    Задача 11.8. Определите конфигурации /-электронов центрального иона в тетраэдрических комплексах, для которых теоретически возможны низкоспиновые СОСТОЯНИЯ. [c.427]

    Для иона Hg (II) известно большое количество комплексных соединений с координационным числом 2 (при образовании линейных комплексов) и 4 (при образовании тетраэдрических комплексов) [575, 576, 6181. Ртуть, имея конфигурацию электронной оболочки может образовывать тригональные комплексы с координационным числом 3, пентагонально-бипирамидальные комплексы с координационным числом 5 [155, 618. Известны комплексы с координационным числом 6 и 8 [618, 6441. Связь ртуть — лиганд во всех комплексах является ковалентной. Наиболее устойчивы комплексы с лигандами, содержащими атомы галогенов, углерода, азота, фосфора, серы [58, 332, 4271. [c.20]

    Термы, возникающие из электронных конфигураций в тетраэдрическом поле лигандов [c.46]

    Из спектральных данных следует, что атом С имеет конфигурацию электронов Is 2s p . Это значит, что атом С может образовать две направленные связи, а не четыре, как в тетраэдрической модели, правильность которой, однако, подтверждена огромным количеством экспериментальных данных. Поэтому электронная конфигурация основного состояния атома С не может объяснить существование четырех равноценных валентных связей (как в метане). [c.31]

    Возможные конфигурации электронных пар и геометрические формы молекул, образованных элементами от лития до фтора, определяются валентной оболочкой с 4 электронными парами (табл. 6.3). Четыре электронные пары дают тетраэдрическую, пирамидальную и изогнутую (угловую) форму молекулы, если ни одной, одна и две неподеленные пары соответственно входят в валентную оболочку. Литий, бериллий и бор имеют один, два и три валентных электрона, поэтому в их соединениях валентная оболочка часто содер- [c.110]

    Выше уже было отмечено, что теория -тензора для тетраэдрического иона с конфигурацией в тетраэдрическом окружении и иона d B октаэдрическом очень близка. В тетраэдрических ком-неспаренный электрон находится на вырожденных [c.205]

    До сих пор рассматривалось такое положение, когда изолированный атом в возбужденном состоянии имеет два, три или четыре неспаренных электрона. К сожалению, нельзя проверить наши предсказания радиального или углового распределения электронов для изолированных атомов, но можно изучить молекулы, образованные этими атомами. Предполагают, что в ковалентных молекулах, в которых неспаренные электроны одного атома становятся спаренными с электронами окружающих атомов, электроны с параллельными спинами находятся как можно дальше друг от друга в соответствии с принципом Паули и принципом неразличимости. В качестве примера рассмотрим атом неона, у которого есть четыре пары электронов во внешней оболочке. Леннард-Джонс на основе принципа Паули предсказал, что наиболее вероятной конфигурацией каждой четверки электронов с параллельными спинами является тетраэдр. Далее, если пренебречь кулоновским отталкиванием, то не будет корреляции между двумя конфигурациями электронов с противоположными спинами, и их можно будет равновероятно найти в любой ориентации друг относительно друга. Однако следует напомнить, что у электронов с противоположно направленными спинами существует определенная тенденция к стягиванию, которому препятствует кулоновское отталкивание корреляция зарядов). Метода проверки такого взгляда на атом неона нет. Однако интересно отметить, что Ые, Аг, Кг и Хе имеют в твердом состоянии структуру с плотной кубической упаковкой, подобной тетраэдрическому метану, а не плотную гексагональную упаковку, найденную для гелия, хотя ранее для всех инертных газов последняя структура ожидалась в предположении, что их атомы должны быть сферическими . [c.197]

    Более того, квантовомеханические расчеты электронной структуры молекулы метана показали, что тетраэдрическая конфигурация этой молекулы отвечает наибольшей, по сравнению со всеми другими возможными для нее конфигурациями, электронной энергии. И только благодаря тому, что этой конфигурации соответствует минимум энергии отталкивания ядер, в результате чего полная энергия молекулы (равная сумме ее электронной и ядерной энергий) оказывается все же минимальной, связи С—Н в метане направлены в углы тетраэдра. Таким образом, геометрия молекулы не обусловлена данным типом гибридизации. Последняя лишь устанавливает соответствие между взаимным расположением ядер и пространственным распределением электронной плотности. Но это не единственная, и даже не главная в современной теории строения молекул, функция концепции гибридизации. [c.222]

    В случае комплексов двухвалентных меди и серебра магнитный критерий не позволяет отличить квадратную конфигурацию от тетраэдрической. И при той и при другой конфигурациях остается один неспаренный электрон .  [c.126]


    Ион Си " в комплексе [ u(NHз)4] образует связи с лигандами NHз с помощью 5/7-орбиталей. По аналогии с молекулой метана можно было ожидать, что лиганды в этом комплексе расположены в вершинах правильного тетраэдра. Следует сказать, что такая конфигурация в комплексах других элементов встречается довольно часто. Но в случае иона Сй + из-за наличия неспаренного электрона тетраэдрическое расположение лигандов трансформируется в квадрат  [c.196]

    В 1952 году Н. Бьеррумом была предложена модель льда с точечным распределением зарядов [6]. Согласно этой модели два положительных и два отрицательных заряда размещались в вершинах правильного тетраэдра, причем каждый заряд удален от центра тетраэдра на 0,99А. Такое расположение зарядов определялось конфигурацией электронов, два из которых вращались вокруг ядра кислорода, а остальные восемь - попарно по четырем орбиталям. Орбитали размещались таким образом, что их оси располагались под углом, близким к тетраэдрическому, и в целом молекула льда представляла тетраэдр (рис. 1.1). [c.8]

    Формальная степень окисления тесно связана с электронной конфигурацией (1-подуровня. И хотя эта конфигурация в своей основе также является формальной, с ее помощью в некоторых случаях удается предсказать геометрию комплексов. Ниже будет показано, что, как и в координационной химии, комплекс с четырьмя лигандами при конфигурации (1 будет планарным, а при конфигурации (1 — тетраэдрическим. [c.31]

    Никель(П) образует большое число пятикоординационных комплексов [33]. Известны геометрические структуры, в основе которых лежат тригональная бипирамида и тетрагональная пирамида. Для многих комплексов характерно отклонение от указанной геометрии [34]. Циам-полини [35] подробно проанализировал электронные спектры этих комплексов, и читатель может обратиться к оригиналу. Часто, располагая лишь электронным спектром, трудно различить тетраэдрическую и некоторые пятикоординационные конфигурации. [c.106]

    В качестве простейшего ковалентного карбида можно рассматривать метан СН4. Его молекула (см. рис. 43) имеет тетраэдрическую форму ( СН = 0,1093 нм, р, = 0), что отвечает электронной конфигурации [c.396]

    При возбуждении атомов бериллия возникает валентная конфигурация электронов 25 2р. Если считать, что бериллий с хлором образует линейные молекулы С1—Ве —С1 с использованием гибридных ар-орбиталей атомов бериллия и р-орбиталей хлорл, то у атомов бериллия остаются по две вакантные 2р-орбитали. Действительно, экспериментально найдено, что хлорид бериллия ВеС1а имеет линейную структуру молекул только в газообразном состоянии,. когда молекулы можно считать независимыми друг от друга. В твердом же состоянии хлорид бериллия полимеризован и состоит из бесконечных цепей, в которых каждый атом бериллия связан тетраэдрически с четырьмя атомами хлора. При этом два атома хлора являются донорами они предоставляют одну из своих неподеленных пар электронов атомам бериллия, заполняющим свои вакантные 2р-орбитали. [c.160]

    В отличие от Ре(П) и большинства других d-элементов IV периода тетраэдрические комплексы Со (II) весьма разнообразны, что объясняется устойчивостью электронной конфигурации (л [c.598]

    Плоско-квадратная структура характерна для комплексов Pd(ll), Pt(II) и Au(III), в которых катионы имеют восемь -электронов, или конфигурацию (табл. 20-4). Тетраэдрическая координация чаще всего встречается в соединениях переходных металлов с координированными группами О"", как, например, в СгО " или МпО ". В настоящее время координационную структуру определяют путем прямых рентгеноструктурных исследований, которые подтверждают выводы относительно геометрических изомеров, сделанные на основании других экспериментов. [c.210]

    Некоторые комплексы, например Ы1Ру2Хг, диамагнитные в твердом состоянии, становятся парамагнитными в растворенном состоянии. Под влиянием растворителя может происходить переход из плоской конфигурации в тетраэдрическую. Если же плоское строение молекулы некоторых соединений N1 (И) в растворе сохраняется, то электроны переходят на более высокий уровень с использованием внешних -орбит (454р24 -гибридизация). [c.347]

    Поскольку в присутствии катализаторов давление и температура синтеза алмаза сильно уменьшаются, высказаны гипотезы, каким образом металлы-катализато-ры облегчают перестройку одной структуры в другую. Одной из них является следующая. При высоких давлении и температуре из графита и металла-катализатора образуется металлографитовый комплекс, где атомы металла располагаются между углеродными сетками графита (этот комплекс можно представить как нестойкий карбид). Этот процесс может происходить как с твердым металлом, так и с жидким в последнем случае гораздо быстрее. Слдеует отметить, что термодинамическая устойчивость графита обусловлена главным образом делокализацией рг-электронов (с этим связана электронная проводимость графита) — остальные валентные электроны углерода (х, рх, ру) образуют устойчивую зр -гибридизированную конфигурацию. При отсутствии выигрыша энергии из-за делокализации электронов более выгодной с термодинамической точки зрения была бы тетраэдрическая 5р -гибридизированная конфигурация, т. е. конфигурация электронов в алмазе. Поэтому нарушение делокализации электронов в графите снижает его термодинамическую устойчивость. При внедрении атомов металла-комплексообразователя между углеродными слоями графита их внешние электроны (все металлы-катализаторы алмазного синтеза являются переходными металлами с недостроенными й-орбиталя-ми) взаимодействуют с делокализовакными электронами углерода, что уменьшает подвижность последних. Поэтому устойчивость структуры графита резко снижается. Высокое давление сближает плоские углеродные сетки, и становится возможным перекрывание орбиталей электронов у атомов углерода в соседних сетках (слоях). Это может привести к возникновению ковалентных связей между атомами в разных сетках, так как устой- [c.139]

    Найдите возможные символы термов для триплетной электронной конфигурации (/2) тетраэдрического комплекса. [c.58]

    Согласно этому выражению, минимум энергии отвечает транс-конфигурации молекулы (ф = 0), а максимум—г с-конфигурации (ф = = 180° рис. 8.15). В состоянии ч с-конфигурации расстояние i.... ..С4 = 2,7 А, что значительно меньше 2R — 3,6 А. Следовательно, в iju -конфигурации электронные облака валентно не связанных атомов углерода перекрываются на Д/ = 0,9 А. Поэтому эти атомы будут отталкиваться. Энергетически более устойчивой является транс-конфигурация, согласно которой в н-парафинах атомы углерода образуют зигзагообразные цепочки с валентным углом ССС, несколько большим тетраэдрического. [c.219]

    Найдите возможные символы термов для трнплетной электронной конфигурации (/г) тетраэдрической молекулы. [c.325]

    В заключение настоящего раздела следует отметить, что как уравнение Лондона, так и полуэмпирический метод пригодны для приближенных относительных оценок энергии активации, причем по-видимому, только при условии, ес,ли речь идет о взаимодействии атомов, имеющих один валентный s-электрон. Если в элементарном процессе принимают участие электроны, находящиеся на р-орбитах или, особенно, на гибридизированных орбитах 27, то часть энергии активации может быт обусловлена необходимостью изменения характера гибридизации. Так, папример, экзотермическая реакция гидрирования этилена, возможно, требует определенной затраты энергии на изменение валентного состояния атомов углерода (переход из тригональной конфигурации в тетраэдрическую). Наличие во внешней оболочке молекулы неподеленных пар электронов в некоторых случаях также может оказывать влияние на энергию активации. Например, в реакции H 1 + D H + 1D при взаимодействии атома с молекулой существенную роль должны играть неподеленные р-электроны атома хлора. Заметим, что, согласно расчетам Маги [898], выполненным при помощи полуэмпирического метода, активированный комплекс H... 1...D имеет трехугольное строение. [c.144]

    Интересно отметить, что из числа соединений переходных металлов тетраэдрическую координацию с образованием структур сфалерита и вюрцита имеют галогениды и сульфиды металлов с конфигурацией ионов в соединении d , P , т. е. и по структурным особенностям эти металлы близки к непереходным (глава 1, 6). Для соединений же переходных металлов с другой конфигурацией -электронов характерна преимущественно октаэдрическая координация. Например, MnS ( ) кристаллизуется в решетке сфалерита, а соседние сульфиды NiS, rS, VS — в гексагональной решетке NiAs. [c.94]

    Оказывается, что все многогранники, которые соответствуют максимальным расстояниям между точками на поверхности сферы, построены из треугольников. Поэтому при рассмотрении конфигурации электронных пар из всех правильных многогранников представляют интерес только тетраэдр, октаэдр и икосаэдр. Причем в стереохимии обычна тетраэдрическая конфигурация четырех и октаэдричес- [c.30]

    К таким молекулам относятся катионы АХз, молекулы АХгО и АХОг, а также анионы АОз" . У всех этих молекул обнаружена, как и ожидалось, пирамидальная конфигурация, обусловленная тетраэдрическим расположением трех связывающих и одной неподеленной электронных пар. В табл. 7.10 и на рис. 7.23 приведены некоторые структурные данные. В полимерной форме двуокиси селена осуществляется пирамидальное расположение атомов кислорода вокруг каждого атома селена (рис. 7.24), а для оксигалогенидов селена ЗеОС12 и ЗеОВга получены колеба- [c.185]

    Единственный известный пример промежуточной конфигурации между тетраэдрической, обусловленной взаимодействием между четырьмя связывающими парами электронов, и плоской квадратной, определяемой сильным взаимодействием с эллипсоидальной -оболочкой, — ион СиС14 , который имеет структуру неправильного тетраэдра с валентными углами 120 и 104°. [c.226]

    Структурных работ, посвященных соединениям одновалентной меди и одновалентного серебра, к сожалению, нехмного. Эти работы подтверждают, что Си и Ag имея ту же конфигурацию электронного остова ,что игп" и Сё", отличаются от Ъп еще меньшей склонностью к октаэдрической координации. Си практически никогда такой координации не дает. Что касается Ag, то хотя для этого элемента в простых соединениях координационное число 6 и встречается, в более сложных соединениях, структурно исследованных за последнее время, координации выше четверной не отмечалось. Структурных данных по соединениям Аи почти совсем нет. В большинстве работ обнаружена традиционная для Си и Ag тетраэдрическая координация атомов металла. [c.35]

    Число локализованных электронных пар центрального атома и пространственная конфигурация для молекул типа АВ приведены в табл. 7 и на рис. 51. С помощью этой теории нетрудно показать, что молекулы СИ, НдМ и НгО относятся к молекулам типа АВ4, АВ3Е и АВ2Е2 соответственно, что отвечает тетраэдрической, тригонально-пирамидальной и угловой пространственной конфигурации (рис. 51 и табл. 7). [c.75]

    Распределение электронов по молекулярным орбиталям тетраэдрического комплекса рассмотрим на примере иона МПО4, который содержит 24 валентных электрона (семь электронов Мп, по четыре электрона от каждого из атомов О и один за счет заряда иона). Это соответствует следующей электронной конфигурации иона в основном состоянии (осв) (л св) 1 ) в [c.516]

    В молекуле аммиака атом азота находится в состоянии 5/> -гиб-риднзации, причем на одной из его гибридных орбиталей находится неподеленная электронная пара. Поэтому при донорноакцеиторном взаимодействии молекулы NH3 с ионом Н+ образуется ион NH i имеющий тетраэдрическую конфигурацию. Аналогично построен комплексный ион BF ]- здесь донором электронной пары служит анион р-, а акцептором — атом бора в молекуле ВРз, обладающий незанятой орбиталью внешнего электронного слоя и переходящий при комнлексообразовании в состояние sp -гибридизацни. [c.598]

    Атом бора имеет три валентных электрона и четыре валентные орбитали. Обычно он использует три орбитали, образуя 5р -гибриды в таких соединениях, как ВРз- Углерод имеет четыре валентных электрона и четыре орбитали. За исключением тех случаев, когда он образует кратные связи, эти орбитали используются для 5р -гибридизации. Атом азота имеет пять валентных электронов и четыре орбитали. Как правило, он образует три связи с другими атомами в структурах с тетраэдрической конфигурацией, а четвертая гибридная 5р -орбиталь у него занята неподеленной электронной парой (разд. 13-3). Углерод и азот способны образовывать двойные и тройные связи в результате я-перекры-вания, обсуждавшегося в разд. 13-4. По сравнению с длиной простой связи длина двойных связей, образуемых этими элементами, сокращается на 13%, а длина тройных связей-на 22%. Прочность кратной связи повыщается благодаря наличию электронов на связывающей молекулярной п-орбитали, возникающей в результате перекрывания атомных я-ор-биталей. Но перекрывание я-типа между орбиталями становится достаточно больщим для возникновения связи только при близком расположении атомов. По этой причине 81 и другие элементы третьего и следующих периодов неспособны образовывать кратные связи. Кремний имеет 10 внутренних электронов по сравнению с 2 в атомах С и N. Отталкивание этих внутренних электронов не позволяет двум атомам 81 сблизиться настолько, насколько это необходимо для достаточного я-перекрывания р-орбиталей и возникновения двойных связей. Несмотря на все попытки химиков синтезировать соединения со связями 81=81 и 81=С, ни одна из них до сих пор не увенчалась успехом. За небольшими исключениями, образование двойных и тройных связей ограничено элементами второго периода, в атомах которых число внутренних электронов не превышает 2. Исключения, к числу которых относятся 8=0, Р=0 и 81=0, объясняются перекрыванием между р- и -орбиталями, этот вопрос будет рассмотрен в разделе, посвященном кремнию. [c.271]

    Выражения тетраэдр и т. п. указывают фигуру, к вершине которой направлены оси симметрии электронных облаков, если рассматриваемый атом помен1,ен в центре фигуры, которую образуют другие атомы. Иную конфигурацию образуют атомы, если в молекуле имеются электронные пары, не образующие связь — неподеленные пары. Так. молекула аммиака при тетраэдрическом расположении четырех электронных пар вокруг атома азота [c.69]


Смотреть страницы где упоминается термин Конфигурация электронная тетраэдрическая: [c.105]    [c.30]    [c.12]    [c.56]    [c.320]    [c.90]    [c.91]    [c.564]    [c.104]   
Химия и периодическая таблица (1982) -- [ c.253 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Электрон конфигурации

Электронная конфигурация



© 2025 chem21.info Реклама на сайте