Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Иридий реакции

    Процесс ведут при 950—1050 °С и 0,02—0,03 МПа. Мольное соотношение NH3 СН4 Ог= 1 1,2 1,4. В качестве катализатора используют пакет из 4—6 проволочных сеток, изготовленных из сплава платины с родием нли иридием. Реакция экзотермична (АЯ°298 = 4 75 кДж/моль). Выход синильной кислоты составляет 60—63% на пропущенный и 80—85% на превращенный аммиак. [c.209]

    Элементарные стадии ряда приведенных реакций определяются бифункциональным характером катализаторов риформинга. С одной стороны, они содержат один или несколько металлов (платина, рений, иридий и др.), которые катализируют реакции гидрирования и деалкилирования. С другой [c.2]


    На основании данных температурно-программированного восстановления (ТПВ), ИКС- и РФС-спектроскопии Г.Н.Маслянский предположил, что в случае Pt-Re и Pt-Ir катализаторов платина способствует восстановлению элементов VHI ряда (рения и иридия) до металлов с образованием биметаллических сплавов - кластеров, содержащих небольшое число смежных атомов платины, которые разделены рением или иридием Pt-Re-Re-Pt-Pt-Re-Pt. Для уменьшения доли реакций коксообразования мелкие Pt-Re и Pt-Ir кластеры подвергают предварительному дозированному осернению. Несмотря на это, полученные катализаторы становятся более чувствительными к отравлению серой. Если при работе на АПК сырье может содержать серу в количестве 5-10 млн 1, то сырье для Pt-Re или Pt-Ir катализаторов не должно содержать более 1 млн-1. Сравнение свойств полиметаллических катализаторов серии КР с монометаллическими АП-64 при близкой [c.153]

    Используемые для промотирования металлы можно разделить на две группы. К первой из них принадлежат иридий и рений, хорошо известные как 1 атализаторы гидро-дегидрогенизации и гидрогенолиза. Другая, более обширная группа промоторов, включает металлы,, которые практически не активны в указанных реакциях. Такими металлами являются медь, кадмий, германий, олово, свинец и др. Некоторые из этих металлов (например, медь, свинец) давно известны как каталитические яды для платины. [c.74]

    В большинстве случаев используют несколько неподвижных слоев катализатора в виде гранул или таблеток, расположенных на решетках (полках). Применяют также реакторы с движущимся зернистым катализатором, образующим псевдоожиженный (кипящий) слой, или пересыпающимся сверху вниз в зоне реакции. Окисление аммиака и некоторые другие процессы проводят на катализаторе в виде нескольких слоев проволочной сетки, изготов- ленной из платины с активирующими добавками-(родий, иридий). [c.285]

    Следует отметить, что не все металлы, активные в реакциях гидрирования, одинаково эффективно осуществляют миграцию двойной связи. В ряду металлов железо, никель и палладий можно оценить как хорошие катализаторы, платину и иридий - как плохие, рутений, родий и осмий занимают промежуточное положение /9/. [c.36]

    В отличие от каталитического крекинга, при каталитическом ри-форминге используют катализаторы гидрирования-дегидрирования (платина, промотированная добавками рения, иридия, германия, олова и т.д.), нанесенные на носитель (оксид алюминия с добавками хлора), которые проявляю кислотно-каталитические свойства, приводящие к реакциям изомеризации. [c.20]

    Согласно этой теории, катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии катализируемых молекул данному катализатору. Теорией Баландина было предсказано, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. При этих условиях шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей М— — С — С, валентный угол которых близок тетраэдрическому углу. Данным условиям удовлетворяют палладий, платина, иридий, родий, осмий и все они являются активными катализаторами гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана. В то же время металлы, обладающие объемноцентрированной структурой, например тантал, вольфрам, даже при почти таких же размерах их атомных радиусов, как у платиновых металлов, а также металлы, имеющие такую же кристаллическую структуру, как платина, но иные размеры атомных радиусов, в частности серебро, золото, или не относящиеся к переходным элементам — медь, цинк,—все эти металлы не проявляют каталитической активности в вышеуказанных реакциях. Таким образом, структура поверхностных соединений бензола и циклогексана с платиновыми металлами была описана и доказана. Мало того, было, в сущности, установлено, что в условиях катализа подобные соединения легко и притом в точности воспроизводятся. Иначе катализ был бы невозможен. [c.59]


    На Земле кобальт и родий встречаются в виде одного, а иридий — двух стабильных изотопов. Получено большое число их искусственных радиоактивных изотопов. Из последних важнейший Со (период полураспада 5,24 года), получаемый по реакции [c.632]

    Рассмотрим с позиций закономерности трансвлияния некоторые реакции, протекающие с участием комплексов трехвалентного иридия. [c.162]

    Как платиновые металлы — платина, рутений, родий, палладий, осмий и иридий — относятся к воде, кислороду, кислотам и щелочам Написать уравнения возможных реакций. [c.253]

    Среди применяемых катализаторов отметим кислоты Льюиса [753] и фосфиновые комплексы никеля [754]. Некоторые реакции раскрытия циклобутановых колец тоже можно провести каталитически (т. 4, реакция 18-42). Роль катализатора не вполне ясна н может быть различной в разных случаях. Одна из возможностей заключается в том, что в присутствии катализатора запрещенная реакция становится разрещенной из-за координации катализатора с л- или а-связями субстрата, [755]. В таком случае, конечно, реакция будет идти как согласованный [2з + 2е]-процесс. Однако имеющиеся данные, по крайней мере для больщинства случаев, более соответствуют несогласованным механизмам, включающим образование интермедиатов, содержащих о-связь металл — углерод [756]. К примеру, такой интермедиат был выделен при катализируемой комплексами иридия димеризации норборнадиена [757]. [c.262]

    К восстановителям относятся элементы, атомы которых имеют в наружном электронном слое один, два или три электрона, т. е. металлы (в табл. 26 они расположены слева от пунктирной линии). Конечно, не все металлы обладают одинаково выраженными восстановительными свойствами. Наиболее слабыми восстановителями являются так называемые благородные металлы (золото, серебро, платина, рутений, иридий и др.). Благородные металлы свое название получили потому, что они трудно вступают в реакции окисления, не окисляются на воздухе и не подвергаются коррозии. [c.95]

    На смешанных платино-палладиевых, палладий-рутениевых, серебряно-палладиевых, нанесенных на AlgOg, катализаторах при высокой производительности (30 000—70 000 ч ) температура очистки от СО несколько ниже по сравнению с нанесенным палладиевым катализатором. Добавка к палладию золота (сплавы) существенно понижает [172, 173], а добавка родия повышает активность контакта [174]. Окисление СО на других металлах VHI группы периодической системы практически не изучено. Установлено только, что на металлическом иридии реакция осуществляется по механизму Ридила при взаимодействии адсорбированного кислорода с СО газовой фазы [175], а на металлическом никеле в высоком вакууме (10 —10" торр) окисление СО идет при комнатной температуре [176]. [c.235]

    Аналогичное каталитическое действие восстановителей наблюдается при образовании комплексов 1г , но в случае иридия реакция протекает значительно медленнее, чем в системах с участием родия. Так, 1,2,3-[ (ру)з1гС1з] и транс-[1г(ру)4С121С1 обычно получают из Ыа21г" С1б в бомбе. В присутствии восстановителей эти же реакции протекают очень быстро [131 [c.451]

    Процесс каталитического риформинга осуществляют на бифункциональных катализаторах, сочетающих кислотную и гидрирующую — дегидрирующую функции. Гомолитические реакции гид — рнрования и дегидрирования протекают на металлических центрах njvaxHHbi или платины, промотированной добавками рения, иридия, OjvOBa, галлия, германия идр., тонкодиспергированных на носителе. [c.180]

    После первой публикации о конфигурационной изомеризации стереоизомерных триметилциклопентанов лишь в начале бО-х годов после работы Го, Руни и Кемболла [4] и первых наших публикаций [5, 6] конфигурационная изомеризация гомологов циклопентана стала предметом широкого обсуждения. Мы показали [5], что в присутствии платинированного угля в широком интервале температур (150—280 °С) стереоизомерные 1,2-ди-метилциклопентаны легко переходят друг в друга. При этом конфигурационная изомеризация проходит с гораздо большей скоростью, чем сопутствующая ей реакция гидрогенолиза пятичленного цикла. Далее нами было показано [6], что активными катализаторами, способствующими протеканию конфигурационной изомеризации, наряду с платиной являются родий, осмий, иридий и палладий, а также рутений [1] и кобальт [7]. [c.65]

    При термическом риформинге реакции сходны с реакциями, проходящими при крекинге газойлей размеры молекул уменьшаются, в то же время получаются олефины и некоторое количество ароматических углеводородов. Каталитический риформинг проводится в присутствии водорода над катализаторами гидрирования — дегидрирования, которые могут быть нанесены на окись алюминия или на алюмосиликат. В зависимости от типа катализатора имеет место определенный ряд реакций, вызывающих структурные изменения в сырье [132—137]. Главными реакциями над никелем и кобальтом являются реакции изомеризации и гидрокрекинга, над М0О7 СгаОз — дегидрирования и дегидроциклизации в то же время платина, палладий, иридий и родий способствуют реакциям дегидрирования, изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекинга. [c.344]


    Каталитический риформинг протекает на активных центрах двоякого рода металлических и кислотных. Металлические центры (платина или ш. 1тина, промотированная добавками хЛора и металлов, например рения, иридия, олова, редкоземельных элементов), ускоря ют реакции дегидрирования парафинов в олефины, нафтенов в арома тические, диссоциацию молекулярного водорода, подаваемого извне гидрирование и содействуют дегидроциклизации и изомеризации Кислотные центры, расположенные на носителе - хлорированном оксиде алюминия, способствуют реакциям изомеризации олефинов циклизации и гидрокрекинга по карбоний-ионному механизму. [c.139]

    Одним из важнейших достижений в области каталитического риформинга за последние 20 лет считается переход к использованию би- и полим ° таллических катализаторов. Используемые для промоти-рования металлы можно разделить на две группы. К первой из них принадлежат металлы VHI ряда иридий и рений, известные как катализаторы гидро-дегидрогенизации и гидрогенолиза. Другая, более обширная группа модификаторов включает металлы, которые практически неактив в указанных реакциях. Такими металлами являются металлы IV группы германий, олово, свинец П1 группы галлий, индий и редкоземельные элементы И группы - кадмий. [c.153]

    Pt-Ir -катализатор обладает большей активностью и селективностью в реакциях дегидроциклизации парафинов и меньшей активностью в реакциях ароматизации нафтенов, по-видимому, из-за влияния геометрического фактора и коксообразования. По активности и стабильности Pt-Ir/Al20 превосходит не только АПК, но и Р1-Не/А1г(3 (рис. 6.13). Высокая стабильность катализатора K-Ir/AljOj обусловлена ни4кой скоростью коксообразования, которое подавляется даже при незначительном содержании иридия. [c.154]

    Таким образом, модифицирующее действие соединений рения и иридия заключается в образовании сплавов с платиной, увеличением энергии распада мультиплетного комплекса и десорбции непредельных, которые, попадая на металлические участки рения или иридия, гидрируются за счет спилловера атомного водорода до более стабильных соединений, или, попадая на участки носителя, инициируют топографическую цепную реакцию деструктивной поликонденсации с образованием кокса. Поэтому на диаграмме ДТА отсутствует экзотермический пик при 200 С, хв актерный для горения кокса на платине, наблюдается слабый пик при 380 С, обусловленный горением коксогенов на металлических центрах рения или иридия, и самый значительный пик при 500 С, характерный для горения кокса на носителе. [c.154]

    Элементарные С1адии ряда приведенных реакций предопределяются бифункциональным характером катализаторов риформинга. С одной стороны, они содержат один металл (платину) или несколько металлов (например, платину и рений, или платину и иридий), которые катализируют реакции гидрирования и дегидрирования. С другой стороны, носителем служит промотированный галогенами оксид алюминия, обладающий кислыми свойствами и катализирующий реакции, свойственные катализаторам кислотного типа. Поэтому разные элементарные стадии реакции могут протекать на различных участках поверхности катализатора металлических или кислотных. [c.7]

    Иридий. Иридий, как и платина, катализирует разнообразные превращения углеводородов. Сравнение катализаторов Р1/7-А120з и 1г/7-А1- ,Оз в реакциях индивидуальных углеводородов показало, что платиновый катализатор обладает большей активностью и селективностью в реакциях ароматизации нафтенов, а иридиевый — в реакциях дегидроциклизации парафинов [233]. Скорость гидрогенолиза на иридиевом катализаторе значительно больше, а отложение иокса 1амного. меньше. [c.104]

    Добавление иридия в катализатор Р1/А120з повышает его активность и стабильность при риформинге н-гептана. Такой биметаллический катализатор проявляет более высокую активность в гидрогенолизе, особенно при повышенных давлениях, которую не удается в достаточной мере подавить даже осернением [234]. Селективность катализатора Р1—1г/А120з в реакциях ароматизации практически остается постоянной при изменении отношения Тг/Р1 в пределах 0,06—1,35 и близка к селективности катализатора Р1/А120з [235]. [c.104]

    Впервые реакция гидроформилирования была осуществлена в присутствии кобальтового катализатора процесса Фишера—Тропша. Впоследствии были исследованы и запатентованы в качестве катализатора многие другие металлы. В литературе сообщается о каталитической активности родия, кобальта, хрома, иридия, железа, марганца, натрия, магния, кальция, платины, рения, осмия и рутения. Однако в промышленности до настоящего времени преимущественно используются кобальтовые катализаторы. [c.255]

    Наиболее активным катализатором гидрокарбоалкоксилирования олефинов являются карбонилы кобальта. Карбонилы родия и иридия проявляют слабую активность при неудовлетворительной селективности. Карбонилы железа и никеля еще менее активны. Довольно успешно катализируют реакцию гидрокарбоалкоксилирования карбонилы рутения и комплексные соединения палладия. [c.268]

    Эффективным оказалась и частичная замена платины на другие металлы, например рений, иридий, кадмий, свинец, палладий. Такие полиметаллические катализаторы более стойки к спеканию, срок их службы значительно вьш1е. На этих катализаторах несколько снижается роль побочных реакций распада и наоборот увеличивается значение реакции дегидроциклизации парафинов. При работе на этих катализаторах понижается скорость закоксо-вывания, повышается продолжительность межрегенерационных пробегов. [c.244]

    В ранней литературе по катализу имеется много указаний на повышение активности катализаторов от различных добавок. Так, отмечено было повышение активности иридия следами осмия, повышение обесцвечивающей силы угля от добавок солей имеется также указание, что достаточно загрязнить золото одной пылинкой платины, чтобы оно раскалилось в токе водорода установлено повышение активности Си504 (при получении хлора из НС1) примесями Ма2804 или Кз504. Оказалось, что окисление нафталина концентрированной серной кислотой сильно ускоряется от прибавления Н , Зе или НзВОд. Очень изящным опытом является ускорение окисления анилина бертолетовой солью при добавлении меди. Добавление 0,5% СеОа к никелевому катализатору повышает скорость реакции в 10 раз, хотя в катализаторе на ИЗО атомов N1 приходится лишь 1 молекула СеОа. Разложение НоОз в присутствии солей закиси железа резко ускоряется от добавки 1 миллимоля медной соли на 1. ] реагента. В биохимических процессах роль активаторов играют ко-ферменты. [c.62]

    В настоящей работе с целью синтеза водорастворимых фуллереновых комплексов Pt-металлов нами исследованы реакции взаимодействия ацетилацетонатов платиныП и иридияШ с фуллереном С60, фуллереновой сажей (Ф/С) и фуллереновой сажей, допированной платиной и иридием (М-Ф/С) непосредственно в процессе синтеза фуллеренов. Реакции проводили в водноорганических растворах и нагреванием твердофазных смесей реагентов, с последующей обработкой продуктов термических реакций минеральными кислотами. Водорастворимые продукты синтеза исследованы методами, ИК-,УФ-, ЭПР-спектроскопии. Методами ТСХ и колоночной хроматографии проведено разделение смесей водорастворимых продуктов, образую1цихся при использовании Ф/С и М-Ф/С в качестве исходных реагентов в синтезе. [c.101]

    Для большой группы процессов электрогидрирования предполагается наличие параллельных реакций, протекающих, вероятно, через различные состояния адсорбированных частиц в соответствии со схемой (8.4). Например, при изучении электровосстановления ацетона на платине, иридии и платиново-иридиевых катализаторах (А. Д. Семенова, Н. В. Кропотова, Г. Д. Вовченко) было обнаружено, что на платине скорости электрогидрирования как хегйосорбированного вещества, так и ацетона при присутствии его в растворе близки и приводят к образованию одинаковых продуктов — в основном пропана. В небольших количествах найдены этан и метан, а также изопропиловый спирт. На иридии скорость электрогидрирования прочно хемосорбированного вещества существенно ниже скорости электровосстановления ацетона. Кроме того, из прочно хемосорбированного вещества получается главным образом пропан, тогда как при наличии ацетона в растворе основным продуктом электрогидрирования является изопропиловый спирт. На смешанных платиново-иридиевых катализаторах с ростом содержания иридия происходит постепенный переход от закономерностей, характерных для платины, к типичным для иридия. [c.281]

    Они создаются погружением инертного металла (платина, золото, иридий и др.) в раствор, в котором протекает окислительно-восста-коБНтельная реакция. Инертный металл служит источником или приемником электронов. Схематически электрод записывается так Ох, Неё, растворитель (Р1). [c.133]

    I. Присоединение лиганда к изолированному атому, иону металла или к комплексной частице, например Ni-b4 0 = = Ni( O)4 или реакции плоского фосфипного комплекса иридия (0) с СО [c.373]

    Пример 42. Наклоны тафелевских прямых при низких перенапряжениях для реакции 2Н2О 4Н+-1-4е на иридии составляют 2НТ/ЗР для анодного и —2ЯТ1Р для катодного направления реакции. При более высоких анодных перенапряжениях наклон тафелевской прямой становится равным 2ЯТ1Р. Определить стехиометрическое число при низких перенапряжениях и показать, что экспериментальные данные при этом согласуются с механизмом электрохимической окисной пленки [6], для которого вторая стадия лимитирующая  [c.97]


Смотреть страницы где упоминается термин Иридий реакции: [c.513]    [c.513]    [c.182]    [c.45]    [c.384]    [c.432]    [c.628]    [c.96]    [c.13]    [c.145]    [c.694]    [c.628]    [c.545]    [c.299]    [c.332]   
Курс аналитической химии Том 1 Качественный анализ (1946) -- [ c.578 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Иридий

Иридий-191 и иридий



© 2024 chem21.info Реклама на сайте