Фосфорная реакции

Полимеризация с фосфорной кислотой как катализатором. Важнейший способ полимеризации газообразных олефинов состоит в пропускании их над обработанными ортофосфорной кислотой кизельгуром, активированным углем или асбестом нри температуре 170—220° и давлении 15—40 ат. Наилучшим катализатором является смесь 75% ортофосфорной п 25% пирофосфорной кислот на кизельгуре. Содержание олефинов в полимеризате при применении этого катализатора составляет около 90%. Катализатор находится в виде шихты в специальных камерах тепло полимеризации (около 16 ккал/моль при полимеризации пропепа) снимается добавлением холодного газа. Течение реакции полимеризации исходного сырья, очень богатого олефинами, регулируется добавлением газа депропанизации, в котором содержание олефинов сильно понижено полимеризацией. [c.65]

Оптимальные условия реакции получения изомерного гептена по Ипатьеву 135 °С, 38 кгс/см , 375 л газовой смеси/(л-ч). В качестве катализатора предлагается тот же катализатор, что и для олигомеризации пропилена, — фосфорная кислота на диатомовой земле (кизельгуре). [c.237]

Исследования, проведенные с твердым фосфорнокислым катализатором, показали, что олигомеризация пропилена при концентрации его свыше 3,1 моль на 20 г катализатора проходит как реакция первого порядка [87]. Опыты с фосфорной кислотой на силикагеле [88] показали, что доля димеров и тримеров увеличивается с повышением содержания воды. Результаты эти истолковываются так на первой стадии происходит отложение пропилена на кислом катализаторе и образование сложных эфиров фосфорной кислоты, которые затем реагируют с пропиленом. В результате образуются ионы карбония, которые присоединяются к другим молекулам олефина или путем отдачи одного протона стабилизируются на анионах фосфорной кислоты при этом выделяются олигомеры. [c.249]

Поэтому для фосфорных производств большое значение имеют вопросы подготовки сырья как с точки зрения ведения технологического процесса, так и с точки зрения санитарного состояния производства. Скорость процесса зависит также от своевременного удаления образующихся соединений из сферы реакции. [c.63]

Можно достигнуть значительной стабильности раствора перекиси водорода, если в нем поддерживать кислую реакцию, вводя серную, соляную, фосфорную и другие кислоты. Однако перекись водорода, содержащая минеральные кислоты, неприменима для медицинских и гигиенических целей. Поэтому в качестве консервирующих средств были предложены другие кислоты (борная или органические). Можно вместо серной кислоты применять ее соединения с ароматическими углеводородами. [c.133]

Ионы карбония образуются в реакциях, катализируемых так называемыми кислотными катализаторами, к которым относятся протонные кислоты (например, серная, фосфорная и фтористо-водородная) галогениды типа катализаторов Фриделя-Крафтса (например, хлористый алюминий, хлористый цирконий и фтористый бор) и окиси (нанример, алюмосиликаты). Ионы карбония, образующиеся в реакционных условиях прежде чем превратиться в конечные продукты могут претерпевать одно или несколько изменений в соответствии со следующими правилами [c.213]

Истинные кривые перегонки полимеров, полученных при полимеризации пропилена при 150 и 205° в присутствии фосфорной кислоты на кварце, а также фосфорной кислоты па кизельгуре как катализаторе, показали, что при более активном катализаторе или при более высокой температуре реакции образуются полимеры более низкого молекулярного веса. Однородность этих двух полимеров также различна. Полимер, приготовленный при 150 , содержал преимущественно истинный полимер, хотя имелись также и значительные количества гетерополимера полимер же, полученный при 205°, состоял главным образом из гетерополимера с незначительным содержанием истинного полимера. [c.197]

Активность катализатора уменьшается в ходе реакции главным образом из-за образования углеродистых отложений на его поверхности и потери воды. Дегидратация катализатора предотвращается добавлением небольших количеств воды к сырью, а деактивированный вследствие углеродистых отложений катализатор можно регенерировать, применяя выжигание с последующей продувкой водяным паром. Потери фосфорной кислоты невелики, если не считать коррозии. Так как катализатор недорогой, то его лучше заменять свежим, чем регенерировать путем выжигания. Имеются сообщения, что в процессе, проводимом без регенерации катализатора, выход этилбензола составлял 350 кг/кг катализатора. [c.494]

Эта реакция, обратная сульфированию, обычно проходит легко и с хорошим выходом особенно в присутствии минеральной кислоты (серной, фосфорной, хлористоводородной, бромистоводородной), каталитически ускоряющей реакцию. [c.522]

Особенностью реакции полимеризации, катализируемой фосфорной кислотой, является возможность регулирования молекулярного веса полимера в определенных пределах за счет применения различных типов катализаторов, изменения температуры реакции и коэффициента рециркуляции легкого полимера. В случае проведения процесса при высоких температурах образуются низкомолекулярные полимеры. Повышение рециркуляции приводит к большему выходу высокомолекулярных продуктов. [c.105]

Для псследования равновесня реакции изомеризации бутенов Серебрякова и Фрост [3] применили в качестве катализатора фосфорную кислоту, нанесенную на шамот. Авторы установили, что прл телшературах 265—426° С для подавления побочных реакций полимеризации олефинов необходимо к смеси реагирующих газов добавлять некоторое количество водяного пара. [c.307]

Если разложение дифенилолпропана вести в присутствии 7,5%-НОГО водного раствора щелочи под давлением, продуктами реакции являются фенол и ацетон . Процесс протекает при 240 °С в атмосфере азота с первоначальным давлением 20 ат во время реакции давление повышается. Ацетон отделяют дистилляцией (выход 90% от теоретического), остаток подкисляют 50%-ной фосфорной кислотой до pH 5 и отгоняют фенол с водяным паром (выход фенола 97,5%). [c.12]

В литературе есть также сведения о применении азотной кислоты, ацетилхлорида, диметилсульфата, двуокиси серы, хлористого алюминия, сульфонилхлорида , ароматических сульфокислот (я-толуол-и п-бензолсульфокислоты ), хлорной кислоты > водной фосфорной кислоты , фос( рной кислоты с 85% фосфорного ангидрида и др. Однако сведения об условиях синтезов весьма ограничены и перспективность использования этих конденсирующих средств маловероятна. Высокий выход дифенилолпропана (95%) и большая ко-рость реакции достигаются при использовании фосгена (промотор — метилмеркаптан) . Фосген связывает образующуюся при реакции воду при этом выделяются хлористый водород и окись углерода [c.64]

Присутствующая в катионите влага препятствует протеканию-целевой реакции образования дифенилолпропана, так как она идет с выделением воды поэтому катиониты необходимо обезвоживать. Для этого предложены различные пути сушка при температуре около 100 °С (или в вакууме при —40°С), сушка над фосфорным ангидридом, азеотропная отгонка воды с бензолом, гептаном и другими растворителями. Предложен способ , по которому катионит выдерживают некоторое время в расплавленном феноле, а затем удаляют воду в виде азеотропной смеси с фенолом. Недостатком многих способов является резкое сокращение объема гранул при высушивании, что приводит к их разрушению и образованию пыли. При набухании высушенных гранул в смеси реагентов происходит их дальнейшее растрескивание. Поэтому приемлемыми способами обезвоживания катионита являются лишь такие, при которых обеспечивается минимальное изменение объема гранул. Авторами разработан способ, основанный на вымывании воды из катионита смесью исходных реагентов . [c.149]

Алкилирование бензола в присутствии серной кислоты. Предп< лагается, что н присутствии кислот (серной, фосфорной) реакци [c.236]

Второй способ гидратации олефинов в спирты заключается в прямом каталитическом присоединении воды по олефиновой двойной связи. В этом процессе олефин (этилен) вместе с водяным наром при высоких температуре и давлении пропускается над соответствующим катализатором, напрпмер фосфорной 1Шслотой, нанесенной на кизельгур, активированный уголь или асбест. Процесс прямой каталитической гидратации представляет собой равновесный процесс, поэтому при однократном пропуске компонентов реакции через печь только небольшой процент олефинов превращается в спирты, так что требуется вести процесс с многократной циркуляцией реагирующих веществ, требующей довольно значительных затрат энерглп. Несмотря на это процесс прямой гидратации все же дешевле. [c.199]

Для проведения этой реакции можно применять также фосфорную и соляную кислоты. Лрименяя концентрированную соляную кислоту, приходится вести процесс под давлением ввиду летучести кислоты. [c.276]

При полимеризации пропилена в присутствии хлористого алюминия [70] (70 °С, нитрометановый раствор) получаются продукты с более высокой средней степенью полимеризации, чем при реакции в присутствии фосфорной кислоты. Число атомов С у этих продуктов, более 24 и степень разветвления больше. Образующийся при этолг тример идентифицирован как З-изопропилгексен-2 [c.247]

Химико-технологические расчеты в производстве минеральных удобрении основаны иа балансовых уравнениях химических реакций обменного разложения или окислительпо-восстаповительных гетерогенных некаталитических процессов. В производстве фосфорной кислоты степень разложе1Н1я фосфата серион кислотой характеризуется коэффициентом разложения [c.172]

Широко применяемые в цехах жидкого хлора аппараты, водной емкости которых совмещены испаритель хладоагента (аммиака) и конденсатор хлора, в процессе эксплуатации подвергаются сильной коррозии (раствором хлористого кальция или поваренной соли).-В последние годы в цехах большой производительности применяют конденсаторы трубчатого типа с использованием в качестве хладоагента фреона. Применять в холодильнике трубчатого типа в качестве хладоагента аммиак опасно, так как хлоро-амми-ачнай смесь при коррозии труб или образовании неплотностей в соединениях может привести к взрыву. Во избежание коррозии в рассол вводят пассивирующие добавки (соли хромовой, фосфорной и других кислот), поддерживают слегка щелочную реакцию рассола (pH = 7,5—8), периодически проверяют отсутствие в рассоле растворенного аммиака, хлора. При возникновении аварийных ситуаций (быстром росте содержания водорода в абгазах или в хлоргазе) предусматривают аварийную подачу сухого азота или воздуха в хлоропровод на вводе в цех сжижения. [c.55]

В- результате сополимеризации изобутилена с пропеном в присутствии фосфорной кислоты получаются гептилены, состоящие главным образом из 2,2- и 2,3-диметилпентенов, что доказывается образованием при гидрировании сополимера 2,2- и 2,3-диметилпентанов [28]. Реакция идет через стадию присоединения катиона трет-бутлл к пропену [c.225]

Как описано в ])яде патентов Рида [76], весьма сходные результаты получены при пропускании хлора и двуокиси серы через углеводород. Этот метод обычно известен под названием реакция Рида . Реакция нашла некоторое ограниченное промышленное применение в США и Германии для производства алкилсульфокпслот, легко получаемых нри гидролизе алкилсульфонилхлоридов [56, 7]. При производстве но этому методу сульфонатов (применяемых как детергенты и смачивающие агенты) из разнообразных парафинов предпочтение отдавали углеводородам, содержащим в молекуле от 12 до 16 атомов углерода. Получены также сульфонаты из парафина и более высокоплавкого парафина, получаемого но процессу Фишера—Тропша [7]. В парафинах с длинными цепями сульфонилхлорид может замещаться, но-видимому, в любое положение. Из простых парафинов пропан дает приблизительно равные выходы пропан-1-сульфонил-хлорида и вторичного производного. к-Бутан дает приблизите.тьно 1/д бутан-1-сульфонилхлорида и бутан-2-сульфонилхлорида изобутан дает только первичное производное. По данным [28] нри использовании в качестве катализатора азосоединения реакция протекает при температурах от Одо 75° без света. Имеются сведения, что добавка фосфорной кислоты [23, 26] в реакционную смесь нейтрализует вредное влияние загрязнений железа. Промышленному применению процесса препятствуют нежелательное образование хлоридов и другие факторы. [c.92]

Чтобы показать различие между полимеризацией этилена в присутствии фосфвриой кислоты и в ее отсутствии [28 , в последнее время была проведена работа по термической полимеризации этилорха при 330°. Опыт проводился в тех жо стальных автоклавах и при условиях, аналогичных тем, которые применялись при каталитической полимеризации атилен< при 330° в присутствии фосфорной кислоты. Этилен при давлении 64 ат 3 раза загружался в автоклав, суммарная продолищтельность реакции составляла 29 час. [c.188]

Полимеризация различных олефинов в присутствии твердой фосфорной кислоты нроводится путем пропускания олефинсодерн ащего сырья через реак/о ), в котором имеется слой частичек твердого катализатора, поддерживаемый при определенной температуре реакции — приблизительно от 85° до 325°, в зависимости от характера реагирующего олефипа. Легкость полимеризации иизких олефинов увеличивается с возрастанием молекулярного веса ато аиачит, что этилен требует наиболее высокой температуры для каталит 1Ч( ской полимеризации, тогда как для полимеризации пентенов требуюк я наиболее низкие температуры. [c.196]

При других условиях в присутствии катализаторов с двойственной функцией, содержащих никель в комбинации с фосфорной кислотой, хлористым цинком или хлористым кобальтом [121], или таких катализаторов, как пикель, платина и другие металлы [134], можно направить реакцию в сторону образования низкомолекулярных гидрополимеров, нанример [c.242]

Эти уравнения, быть может, пе выражают истинного хода реакции, но остается фактом, что дикобальтоктакарбонил превращается в пиридиновую соль гидрокарбонила, из которой можно выделить чистый ко-бальтгидрокарбопил, при осторолшом подкислепии сорной или фосфорной кислотой. [c.299]

Тот факт, что меркаптаны легко реагируют с олефинами, иногда нри комнатной температуре, в растворе ледяной уксусной кислоты в присутствии следов серной кислоты, или при нагревании до 100—200°, был отмечен впервые еще в 1905 г. [32]. Реакция сероводорода с олефинами в присутствии фуллеровой земли в качестве катализатора впервые была показана в 1930 г. [30] на примере олефинов из крекинг-бензина. С тех нор появилось большое число патентов, описывающих образование меркаптанов в результате присоединения сероводорода к олефинам при особых условиях. Пропилен дает хорошие выходы пропилмеркантарха нри 200° в присутствии НИКОЛЯ на кизельгуре или активированного угля, пропитанного фосфорной кислотой аналогичным образом этилен дает хорошие выходы этилмеркаптана при 250° [12]. При значительно более высоких температурах (650—725°) получившиеся сначала меркаптаны разлагаются с образованием тиофена и других продуктов [25]. Бутадиен и сероводород иад окисью алюминия при 600° дают от 56 до 63% тиофена [17]. [c.344]

Сендерс и Додж [46] рассмотрели термодинамические данные по гидратации этилена и пришли к следующему заключению Ясно, что в настоящее время (1934 г.) невозможно получить константу равновесия, отклоняющуюся от теоретической менее чем в сто раз . Они изучали гидратацию этилена в паровой фазе при 360—380° и давлениях от 35 до 135 ат над окисью алюминия и окисью вольфрама в качестве катализаторов. На основании своих результатов и результатов других исследователей они пришли к выводу, что еще не найден активный катализатор для реакции гидратации. Выдано большое количество патентов по гидратации этилена в присутствии кислых солей и фосфорной кислоты на носителях [39] в паровой фазе при высоких температурах и давлениях. Один из таких процессов, в котором в качестве катализатора используется фосфорная кислота, применяется в промышленности. Этилен может реагировать с разбавленной 10 %-ной серной кислотой при температурах 240—260° и давлениях около 141 кг/см , при этих условиях образуется равновесная смесь этилена, этанола и этилового эфира. Спирт или эфир мон<ет быть возвращен в процесс для получения другого продукта, но технические трудности процесса помешали его промышленному использованию [29]. [c.355]

Универсал Ойл Продактс Компапи [13], Копперс Компани и другими компаниями проводились обширные исследования по получению этилбензола другими путями. В качестве катализатора применялась фосфорная кислота на твердом носителе, реакция проводилась в паровой фазе при сравнительно высоких давлениях. Это тот же катализатор, который широко применяется при полимеризации пропилена. Он представляет собой таблетки, содержащие твердую фосфорную кислоту на кизельгуре. [c.493]

Для нитрования может также применяться азотная кислота в смеси с другими кислотами, кроме серной. Иногда используется смесь азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом. Эта смесь, вероятно, содержит некоторое количество ацетилнитрата Hз 00N02, который, как известно, является сильным нитрующим агентом. Смесь азотной и фтористоводородной кислот применяется при нитровании бензола. Реакция идет гладко, без образования динитробензола и других продуктов нитрования или фторирования бензола. Предлагалось применение фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида в нитрующих смесях. Хотя оба эти соединения являются хорошими дегидратирующими агентами, они оказались не очень эффективными промоторами ионизации азотной кислоты и поэтому не дают хороших нитрующих смесей. [c.544]

V-15. Реакция полимеризации пропилена катализируется фосфорной кислотой, нанесенной в виде пленки на частицы кварца. Лангло и Уолки предложили эмпирическое уравнение этого процесса [c.170]

Комбинированные реакции дегидратации и дегидрирования. Наиболее пригодными катализаторами являются в первую очередь дегидратирующие агенты в сочетании с умеренными по силе катализаторами дегидрирования. В этот класс можно включить фосфорную кислоту, магнийсиликаты, алюмосиликаты, глинозем (полученный из хлористого алюминия) и различные окислы металлов. [c.313]