Адипиновая кислота разделение

В процессе окисления циклогексанола и (или) циклогексанона азотной кислотой образуются значительные количества побочных продуктов, таких как янтарная и глутаровая кислоты, находящиеся в смеси с основным продуктом — адипиновой кислотой. Разделение этих продуктов в промышленности проводится с помощью хорошо известных технологических схем, включающих стадии кристаллизации, концентрирования и повторной кристаллизации. Одпако получаемый в результате такой переработки маточный раствор, содержащий янтарную, глутаровую и небольшие количества адипиновой кислоты, далее разделить на индивидуальные компоненты не удается. [c.384]

Описанный двухстадийный метод получения адипиновой кислоты включает окисление циклогексана воздухом и окисление циклогексанола азотной кислотой, соответствующие установки разделения и очистки продуктов все это связано с повышенными капиталовложениями. В то же время попытки одностадийного окисления циклогексана в среде оксидата дают низкий выход адипиновой кислоты. [c.394]

Эта форма катализатора способна к прямому окислению циклогек-1 ана или промежуточных продуктов его окисления, которое протекает более селективно, чем обычный радикально-цепной процесс. (Сообщается, что при 80—90%-ной степени конверсии циклогексана достигается 70—75%-ная селективность по адипиновой кислоте. Окисление ведут в барботажной колонне из реакционной массы затем отгоняют непревращенный циклогексан, уксусную кислоту п образовавшуюся воду. Воду выводят из системы, а циклогексан и уксусную кислоту возвращают на окисление. На следующей установке разделения отгоняют побочные вещества и регенерируют катализатор адипиновую кислоту направляют на очистку. [c.394]

Продукты реакции, пройдя газосепаратор 14, поступают в отдувочную колонну 16, в которой окислы выделяются в токе воздуха. Газообразные продукты из аппаратов 13—15 проходят через скруббер 17, орошаемый 50%-ной азотной кислотой. Кислота, поглощая окислы азота, укрепляется до 60% и затем подается в реактор 13. Жидкие продукты реакции из отдувочной колонны 16 поступают на разделение в вакуумную колонну 18. В этой колонне при 70 °С и остаточном давлении 13,3 кПа (100 мм рт. ст.) в качестве погона отбираются монокарбоновые кислоты, образовавшиеся на стадии окисления спирта и кетона. Адипиновая кислота в растворе слабой азотной кислоты, пройдя через кристаллизатор 19, выделяется на центрифуге 20 и направляется на рафинацию. Маточный раствор из центрифуги поступает в отделение укрепления азотной кислоты (на рисунке не показано). [c.189]

Окислительное расщепление кетонов и спиртов с открытой цепью [140] редко находит практическое применение, но не потому, что эти соединения (за исключением диарилкетонов) не окисляются, а потому, что в результате обычно получается сложная смесь продуктов, не поддающаяся разделению. Однако реакция оказывается весьма полезной в случае циклических кетонов и соответствующих вторичных спиртов, из которых с хорошими выходами синтезируют дикарбоновые кислоты. Так, получение адипиновой кислоты из циклогексанона (приведено на схеме выще) представляет собой важный промышленный процесс. Для этой реакции наиболее широко применяются бихромат в кислой среде и перманганат, хотя из- [c.278]

Азотнокислотные маточные растворы содержат значительные количества адипиновой кислоты в смеси с глутаровой и янтарной кислотами. Оказалось, что разделение этих кислот кристаллизацией практически нецелесообразно. Однако, если азотную кислоту удалить выпариванием, а оставшуюся смесь кислот этерифици-ровать этиловым спиртом, то можно получить смесь этиловых эфиров янтарной (т. кип. 121—12б°/20 мм), глутаровой (т. кип. 133—138720 мм) и адипиновой (т. кип. 142—14 720 лл<) кислотьг. Эти сложные эфиры можно успешно разделить перегонкой. [c.16]

РАЗДЕЛЕНИЕ СМЕСИ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И ОЧИСТКА АДИПИНОВОЙ КИСЛОТЫ [c.104]

Во всех известных способах получения адипиновой кислоты наряду с целевым продуктом в тех или иных количествах образуются низшие дикарбоновые кислоты, монокарбоновые кислоты, эфиры и другие продукты. В связи с этим разработаны методы разделения дикарбоновых кислот, в особенности применительно к способам получения адипиновой кислоты окислением циклогексана и его производных. [c.104]

Способы разделения смеси дикарбоновых кислот основаны на различной растворимости кислот в воде, водных растворах азотной кислоты и органических растворителях, различии давления паров эфиров кислот, способности янтарной и глутаровой кислот легко образовывать ангидриды и других отличиях в их физико-химических свойствах. На рис. 12 дана схема разделения смеси дикарбоновых кислот, содержащей 12—24% адипиновой, 50—74% глутаровой и 13—25% янтарной кислот [189]. Такая смесь получена после упаривания маточного раствора в процессе производства адипиновой кислоты двухстадийным окислением циклогексана кислородом и азотной кислотой. [c.105]

Разделение линейных и разветвленных олигоэфиров полиолов адипиновой кислоты Мп = 1000—3000) [c.317]

Показана возможность эффективного разделения бутиловых эфиров низших жирных кислот С1—С5 на неподвижной фазе — полиэфире диэтиленгликоля и адипиновой кислоты. [c.269]

Для разделения указанных веществ нами была применена такая классическая неподвижная фаза, как эластомер Е-301 на целите-545. Кроме этого мы выяснили возможность применения некоторых отечественных технических продуктов или легко синтезируемых веществ как, например, полиэфир диэтиленгликоля и адипиновой кислоты [5]. [c.307]

Принципиальная схема получения адипиновой кислоты представлена на рис. 7.8. Азотная кислота и циклогексанол из сборников 1 и 2 подаются в реактор 3 доокисления I ступени. Реакционный раствор вместе с образовавшимися газами из реактора доокисления I ступени поступает в сепаратор 5, где происходит их разделение. Жидкая фаза, подогретая в теплообменнике 7 до 90 °С, подается в реактор 4 доокисления II ступени, а затем поступает в сепаратор 6, где выделяются реакционные газы. Раствор направляется в колонну отдувки 8, в которой воздухом, подогретым в теплообменнике 9, производится отдувка растворенных окислов азота. Газы из сепараторов 5 и б и колонны 8 проходят через ловушку-сепаратор нитрозных газов 10 и направляются на регенерацию. Регенерированная азотная кислота возвращается в цикл. Реакционная смесь (адипиновая, глутаровая, янтарная, щавелевая [c.201]

В патенте [20] описан процесс, в котором сырые продукты окисления циклогексана, прежде чем они поступают на доокисление НЫОз, подвергаются разделению путем экстракции водой -и перегонки с паром. Там же содержатся некоторые сведения о зависимости оптимальной температуры окисления и выхода адипиновой кислоты от концентрации, нафтената кобальта (табл. 34). [c.281]

Рис. 103. Схема производства адипиновой кислоты с предварительным разделением продуктов реакции [20]

Процесс ведут в жидкой фазе в системе барботажных колонн. Оксидат промывают водой и разделяют на ректификационных колоннах. Наряду с циклогексанолом образуется цикло-гексанон. Окисление циклогексана часто является первой стадией производства адипиновой кислоты (см.). В этом случае смесь циклогексанола и циклогексанона направляют на дальнейшую переработку без разделения. [c.201]

НИК 5 и электроподогреватель 6. Нагретый аммиак испаряет кислоту смесь паров при температуре 390° поступает из испарителя в реактор 7, проходит через слой катализатора (время контакта 6 сек.) и продукты реакции через теплообменник 5 направляются на конденсацию и разделение в аппарат 8. 3500 л катализатора в реакторе обеспечивают производительность 3120 кг динитрила адипиновой кислоты в сутки. В аппарате 8 с насадкой из колец Рашига в нижней части и с холодильником в верхней конденсируются ди-питрил адипиновой кислоты и вода. Избыток аммиака через обратный холодильник 9 и каплеотбойник 10 возвращается в цикл. [c.684]

Монометиловый эфир адипиновой кислоты направляется в каскад электролизеров 5, в которых осуществляется электрохимический синтез диметилового эфира себациновой кислоты на платиновом аноде в растворе метанола в присутствии натриевой соли монометилового эфира адипиновой кислоты. Каждый электролизер каскада устанавливается в комплекте с фазораз-делителем 6, предназначенным для отделения от жидкости газообразных продуктов электролиза. Жидкую фазу из фазораз-делителя 6 частично направляют на ректификационную колонну 7 для отгонки метанола под вакуумом (5,9 кПа) и при температуре 30—85 °С, а затем в сосуд 8 для разделения органического и водно-солевого слоев. Из разделительного сосуда водно-солевой слой после упарки (на схеме не показана) возвращают на электролиз, а органический слой направляют на ректификацию для отделения побочных продуктов-диметил-адипината, эфиров валериановой и аллилуксусной кислот — и выделения диметилсебацината, [c.221]

Одной из первых в промышленности реализована технологическая схема, разработанная фирмой Ви Роп1. В этом процессе реакционная смесь после реакторов окисления направляется на извлечение непрореагировавшего циклогексана, и далее без дальнейшего разделения кислородсодержащие продукты доокисляются азотной кислотой до адипиновой кислоты, которую затем перерабатывают в АГ-соль и найлон. При реализации данной схемы не стремились достигнуть высокого выхода циклогексанона и циклогексанола, что позволило повысить степень конверсии за один проход до 15—20%. Наряду с циклогексанолом и циклогексаноном образуется значительное количество адипиновой кислоты, а также побочные продукты, которые в дальнейшем окисляются азотной кислотой до адипиновой. [c.56]

Разделение реакционной массы провод1ится в каскаде ректификационных колонн с последовательным выделением из смеси непрореаггираваешего ацетальдегида, уксусной кислоты, циклогексанона, капролактона, адипиновой кислоты -и тяжело-го остатка. [c.231]

При окислении 25—50%-ного раствора циклогексана в трет-бутиловом спирте при 100—200 °С получен оксидат, содержащий 33% адипиновой кислоты и 25% циклогексанола и цйклогекса-нона. Степень конверсии циклогексана составляет 52%. По окончании реакции непрореагировавший циклогексан отгоняется в виде азеотропной смеси со спиртом и водой и после разделения возвращается в процесс. Продукты окисления растворяются в воде, и из раствора выкристаллизовывается адипиновая кислота [22]. [c.81]

На рис. 14 приведена схема процесса разделения дикарбоновых кислот, предложенная в патенте [204]. Маточный раствор после отделения адипиновой кислоты освобождается от воды и азотной кислоты в испарителе 1, Полученный расплав дикарбоновых кислот с температурой плавления около 110 X направляется в низ дистилляционной колонны 2. В нижнюю часть колонны подается также декагидронафталин, нефтяная фракция Сольстрон-170 или другие углеводороды, образующие азеотропные смеси с янтарным ангидридом. При температуре в кубе колонны 180—275 °С происходит дегидратация янтарной кислоты, и [c.109]

При переработке щелочного слоя производства капролактама его предварительно подкисляют минеральными кислотами до pH 3 [219], полученный кислый слой перегоняют в вакууме совместно с добавляемой насыщенной кислотой Сх—Се [220]. Надример, предлагается обрабатывать щелочной слой 55%-ной азотной кислотой с последующим разделением слоев и выделением продуктов >аа счет испарения, ректификации и кристаллизации. Выделенная таким способом сырая адипиновая кислота имела температуру длавления 138—140 °С, а после очистки 150—152 °С. Одновременно выделяли нитрат натрия [221]. Поданным [222], обработка щелочного слоя фосфорной кислотой позволяет более четко разделить продукты, чем при обработке азотной кислотой. Образующиеся фосфаты могут, как и нитраты, использоваться в качестве удобрений. [c.113]

В присутствии терефталевой, изофталевой, янтарной, себациновой или адипиновой кислот, которые мещают весовому или спектрофотометрическому определениям фталевого ангидрида, обычно получают воспроизводимые результаты. Помехи, вызванные присутствием фумаровой и малеиновой кислот и нитроцеллюлозы, можно исключить с помощью электролитического разделения при контролируемом потенциале. [c.384]

Разделение нормальных первичных спиртов С4—С] . Проведена работа по подбору растворите лей и условий для разделения спиртов, кипящих в интервале температур от 118 до 3-50° С. Была исследована разделяющая способность эфиров ПЭГА, ТЭГА (эфир этиленгликоля, триэтилен-гликоля и адипиновой кислоты), ДЭС (эфир диэтиленгликоля н янтарной кислоты), МХП (эфир хлоргидрина нентаэритрита и масляной кислоты) и этриола, в условиях, пригодных для разделения смесей первичных спиртов С4—С и С , б- [c.174]

Разделение проводили на хроматографе УХ-1. В качестве твердой фазы использе ался носитель ИНЗ-600 0,25—0,5 мм. Длина колонии 3,15 м, газ-носитель — водород. Б качестве -ЖИДКОЙ фазы последовательно исследовали адипинат полиэти-ленгликоля, гполученный из адипиновой кислоты и этиленгли- коля (катализатор — /г-толуолсульфокислота). Апиезон L, Твин-80. Для хроматографического анализа таких сложных по составу углеводородных смесей и идентификации содержащихся в них соединений представлялось целесообразным использование двух неподвижных фаз, различных по физико-химическим свойствам. В нашем случае наилучшим оказалось применение двух последовательно соединенных колонок, первая — Апиезон L (20%), вторая — Твин-80 (20%). Длина каждой колонки — 3,15 м. [c.58]

Высоковакуумная дистилляция используется в производстве мо-ноглицерида-концентрата, жиров и масел, промежуточных продуктов для витаминов А и Е, различных полупродуктов для пластмасс, например сложных эфиров адипиновой кислоты, при разделении смесей жирных кислот, при очистке лолнгликолей, силиконовых продуктов и т. д. Температуры дистилляции различных веществ при давлениях от 0,013 до 13,3 Па приведены на рис. УП1.17. [c.315]

С использованием этих систем ТСХ позволяет разделять линейные и разветвленные олигомеры, различающиеся числом концевых функциональных групп (гидроксилов). Так, в системе бензол — этанол (3 1) удается полностью разделить линейные я разветвленные сложные эфиры адипиновой кислоты и нропиленгли-коля с одинаковой молекулярной массой (рис. VIII 27). Б этой системе зависимость от М очень слабая. Для разделения линейных и разветвленных олигоэфиропо-лиолов также оказалась пригодной система, состоящая из бензола и тетрагидрофурана (1 1). [c.319]

Эфир ВХП применен нами для разделения продуктов, содержащих ароматические углеводороды. Для разделения сложных смесей кислородсодержащих соединений применен эфир этиленгликоля и адипиновой кислоты (ПЭГА). [c.141]

Проведено исследование разделяющей способности некоторых эфиров ПЭГА, ТЭГА (эфир триэтиленгликоля и. адипиновой кислоты), ДЭС эфир диэтиленгликоля и янтарной кислоты), ВХП, МХП и этриола в условиях, пригодных для разделения смесей первичных спиртов С4—Схо и Сю— ie.На основании полученного экспериментального материала, представленного в табл. 1 и 2, можно сделать следующие выводы и [c.141]

Для нахождения оптимальных условий хроматографического разделения многокомпонентных смесей исследована возможность применения различных стационарных фаз полиметилсилоксана, фталатов, полиэти-ленгликолей, эфира полиэтиленгликоля и адипиновой кислоты — ПЭГА (синтезированного в лаборатории по методике, описанной ранее [1]), а также инзенского диатомитового кирпича в качестве инертного носителя. [c.297]

В патентной литературе получили освещение также вопросы разделения и переработки продуктов окисления циклогексана, не нашедшие отражения в основных патентах. Одна часть этих работ посвящена усовершенствованиям техники выделения и очистки основных продуктов [41—46], а также побочных, представляющих технологический интерес [47, 48] (низшие дикарбоновые кислоты, е-окискапроно-вая кислота и ее эфиры). В другой части патентов рассмотрены вопросы получения адипиновой кислоты путем окисления молекулярным кислородом циклогексанола [49—56] и циклогексанона [57, 58], получения моноальдегида адипиновой кислоты окислением циклогексанона [59] и циклогекси-ловых эфиров адипиновой кислоты путем совместного окисления воздухом смеси циклогексанона и циклогексанола [60]. [c.294]

Недавно появился подробный обзор Батцера и Мёшле , посвященный сополимерам капролактама с АГ-солью (соль адипиновой кислоты и гексаметилендиамина). Были получены сополимеры с различным содержанием обоих компонентов, которые подвергались разделению на фракции. Вискозиметрические и осмометрические измерения подтвердили справедливость одного общего уравнения [тг)] = 1,06-для всех сополимеров капролактама. В то же время температура плавления, волокнообразующие свойства и растворимость зависят от процентного содержания АГ-соли и капролактама, взятых для получения сополимеров. [c.424]

Чанг и Свили [131] установили структуры трех полиеновых кислот, выделенных с помощью препаративной ГЖХ из липида, содержащегося в надпочечниках собаки. После метанолиза исходного липида и экстракции из него метиловых эфиров с помощью гексана они получили хроматограмму полиэфира адипиновой кислоты, показанную на рис. 9.12. Идентификацию разделенных соединений проводили путем сравнения их времен удерживания с вре- [c.314]

Как видно из табл. 1, для НЖФ, являющихся линейными полиэфирами азелаиновой или адипиновой кислот с этиленгликолем, модификация углекислым натрием, предварительно промытого соляной кислотой, затем дистиллированной водой и высушенного примерно при 400° в течение 3—4 ч сферохрома-1, приводит к уменьшению относительного времени удерживания метилового, этилового спиртов и параметра разделения. Наоборот, на модифицированном сферохроме-1 с применением в качестве НЖФ низкомолекулярных полиэтиленгликолей (300—1000) параметр разделения v значительно выше, чем на немодифицированном сферохроме-1. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология