Кумол спектр ПМР

Рис. 8.10. Спектры ЯМР высокого разруше- ИЯ кумола (а) и полистирола (б)

Аналогичные исследования для крекинга изооктана свиде-тельствуют об участии в реакции более сильных кислотных центров, чем для крекинга кумола [21]. В данном случае активность изменяется симбатно площади участка спектра при температурах десорбции 300°С и выше (сильные центры). [c.37]

Спектры ЯМР высокого разрешения можно получить только для полимерных растворов, в частности хорошо разрешенные спектры получаются для полистирола и его низкомолекулярного аналога — кумола с растворителем ССЦ. Из рис. [c.227]

Следовательно, на рис. 12.34 приведен ПМР-спектр кумола (изопропилбензол) [c.557]

По уменьшению интенсивности спектров ЭПР исходных радикалов или по нарастанию новых спектров удалОсь количественно изучить взаимодействие макрорадикалов в твердом теле с некоторыми низкомолекулярными соединениями. Таким путем установлены константы скорости и энергия активации реакции макрорадикалов с кумолом и метилметакрилатом. Значения Е оказались существенно большими по сравнению с теми же реакциями в газовой и жидкой фазах. Это несомненно связано со спецификой реакций в твердой фазе, где движение реагирующих частиц сильно заторможено. [c.457]

Мы уже отметили, что данные, полученные в статическом режиме, трудно использовать для интерпретации каталитических явлений, поэтому в последние годы многие исследования были выполнены в реальных условиях каталитических превращений или же в условиях, весьма близких к реальным. Так, авторы работы [119] провели ИК-спектроскопическое исследование реакции крекинга кумола на декатионированном цеолите У. Для этого йс-пользовалась кювета, позволяющая прокаливать образцы при повышенных температурах и проводить съемку спектра во время пропускания через образец паров кумола, разбавленных гелием. [c.329]

Рис. 3-90. ИК-спектры декатионированного цеолита полученные при проведении крекинга кумола при 250° С [119].

ДО 450° С, показаны на рис. 3-91. Эти спектры также подтверждают, что взаимодействуют с кумолом главным образом гидроксильные группы с частотой колебаний 3640 см . Однако эти спектры наглядно показывают, что при повышении температуры взаимодействие гидроксильных групп 3550 см с адсорбатом растет. Рассмотренные данные приводят к следующим выводам. При температурах ниже 325° С гидроксильные группы с полосой 3550 см не принимают участия во взаимодействии цеолита с кумолом и поэтому в этих условиях не являются каталитически активными центрами. Высокая реакционная способность гидроксильных групп с частотой колебаний 3640 см свидетельствует о том, что они могут играть роль активных центров. При повышении температуры реакции взаимодействие таких ОН-групп с кумолом увеличивается. Одновременно наблюдается рост катали- [c.330]

Уорд [201] исследовал изменения ИК-спектров цеолита HY в области валентных колебаний гидроксильных групп в процессе крекинга кумола при 250° С. Он наблюдал, как во время реакции постепенно уменьшалась интенсивность высокочастотной полосы, а интенсивность низкочастотной полосы оставалась без изменения до тех пор, пока температура реакции была ниже 325° С. По мнению Уорда, эти данные указывают на то, что каталитически активными центрами в этой реакции являются гидроксильные группы, среди кото- [c.81]

Чтобы еще раз убедиться в том, что первичные радикалы не дают в условиях опытов спектров поглощения ЭПР, были проведены опыты, в которых кумол был заменен на этилбензол. При этом предполагалось, что спектр ЭПР должен исчезнуть. Константа скорости для этилбензола приблизительно в 700 раз выше, чем для кумола (см. табл. 4). Следовательно, при данной скорости инициирования стационарная концентрация перекисных радикалов этилбензола должна быть за пределами чувствительности спектрометра ЭПР. Опыты показали, что при окислении этилбензола, в присутствии катализаторов или инициаторов, спектр поглощения ЭПР действительно не наблюдался. [c.64]

Ароматические соединения обладают резкими и интенсивными полосами поглощения в инфракрасной области спектра, которыми можно воспользоваться для количественного молекулярного анализа. Наилучшей аналитической областью является область 650— 1000 смГ , где расположены частоты неплоских деформационных колебаний незамещенных водородных атомов бензольного кольца [6]. Это дает возможность осуществить анализ о-, м-, и-ксилолов и этилбензола в смеси друг с другом. Различная природа заместителей также приводит к заметному изменению частот колебаний группы С—Н, что позволило анализировать смесь, состоящую из а-метилстирола, кумола и толуола. [c.39]

Число гидроксидных групп, найденное с помощью ИК-спектро-скопни на алюмосиликате, который был высушен при 600 °С, составляет 8,3-Ю з ОН-групп на 1 см [100]. Авторы [101] определили эту величину равной 2,4- 10 путем исследования я-комилексов при адсорбции кумола. Для различных алюмосиликатов число центров Бренстеда составляет 2-10 —9-10 иа 1 см [102—104]. Результаты спектральных исследований отличаются от данных, полученных при изучении образования я-комплексов кумола, так как в этом случае, кроме количества активных центров, сказывается, влияние большого числа других факторов. [c.44]

Спектры поглощения ИЗО-пропилбензола (кумола) [c.165]

Рассмотрим спектры поглощения аморфного кумола и его паров. [c.167]

Спектры поглощения аморфного кумола были получены при 77 и 20° К. Понижение температуры в пределах точности измерений не приводило к сужению полос спектра или к изменению их положения. [c.167]

Спектр начинается полосой 37335 сж" (рис. 4. 25), соответствующей чисто электронному переходу, и развеивается за счет трехкратного повторения частотного интервала 930 На расстоянии около 510 и 1200 ii наблюдаются две слабые диффузные полосы. При составлении спектров аморфного кумола и его паров было установлено, что широкие полосы в спектре аморфного кумола являются огибающими ряда узких полос в спектре паров. Таким образом, каждая из полос в спектре обусловлена наложением нескольких электрон-но-колебательных переходов. [c.167]

Как видно из табл. 4.10, в спектре паров кумола были выделены следующие молекулярные колебания 493, 531, 937, 973, 1200 см-К В спектре комбинационного рассеяния [47], вероятно, им можно сопоставить колебания 461, 622, 1002, 1029, 1212 см К [c.167]

Определение индивидуальных ароматических углеводородов С аналогично определению бензола п толуола. В присутствии других ароматических углеводородов, соответствующих фракциям, кипящим выше или ниже фракции Сд, необходима предварительная дистилляция. Для анализа берется фракция 122—150°. Если есть незначительное количество неароматических углеводородов и кумола (изопропилбензол, температура кипения 152,4°), то следует брать две фракции, одну в пределах 122—142° и другую в пределах 142—150°. Кумол имеет спектр, почти полностью совпадающий со спектром этилбензола, и отделение его может оказаться трудным. Если взять две фракции, этилбензол будет изолирован в более низкокипящей фракции, а кумол — в более высококипящей. Удовлетворительное фракционирование получается на колонке эффективностью в 35 теоретических тарелок, работающей с флегмовым числом от 15 до 1. [c.284]

Проведенные исследования [5] показали, что для каждой ре- акции существует оптимальный участок спектра кислотных цент- ров, зависящий от способности реагирующей молекулы образовывать стойкие ионы карбония. Сопоставление активности в кре- кинге кумола с узкими участками спектра кислотных центров, определенного по хемосорбции аммиака, свидетельствует [21] об участии в реакции центров, отнесенных к средним и сильным (рис. 3.14). При сравнении бралась площадь ( 5нх) под кривой зависимости необратимой хемосорбции аммиака от температуры. Рассматривался спектр кислотных центров, хемосорбирующих аммиак от 25 °С и выше ( нх-гз), от 200 °С и выше (5 х-гоо — средние центры) и от 300°С и выше (5нх-зоо — сильные центры). Как видно из рисунка наблюдается четкая зависимость между активностью в крекинге кумола и площадью участкагшектра средних и сильных кислотных центров. - ----- [c.37]

Рис. 13.2-11. Моделирование Н-ЯМ1 -с11ектров кумола (вверху справа) и 1,3,5-триметилбензола (внизу справа) для идентификации спектра неизвестного вещества (слева) как кумола.

Перед проведением некоторых реакций с полимерами целесообразно в каждом случае изучить соответствующую реакцию на низкомолекулярном модельном веществе. В качестве такой модели выбирают соединение, которое сходно с полимером как в отношении реагирующей группы, так и по структуре. При этом мономер, соответствующий изучаемому полимеру, непригоден, так как он содержит двойную связь, которой нет в полимере. Таким образом, в качестве модели для полистирола выбирают не мономерный стирол, а кумол, для поливинилового эфира — соответствующий эфир изопропанола, для производных полиметакриловой кислоты — соответствующее производное триметилуксусной кислоты. Но так как далее приходится считаться с двусторонним влиянием соседних реакционноспособных групп макромолекулы, то выбирают такие модельные вещества, которые примерно соответствуют димерам и тримерам, например пентадиол-2,4 как модель для поливинилового спирта и производные глутаровой кислоты, а-метилглутаровой кислоты или пентантрикарбоновой-1,3,5-кислоты как модели для производных полиакриловой кислоты. С такими модельными соединениямл ставят предварительные опыты, чтобы установить оптимальные условия реакции, а также характер побочных продуктов. При этом одновременно получают и модельные вещества для высокомолекулярных продуктов реакции, на которых можно, например, провести исследования растворов, а также аналитические исследования (например, определение функциональных групп, спектров в УФ- и ИК-областях, пиролитическую газовую хроматографию). Данные, полученные таким образом, не должны, однако, безоговорочно переноситься на реакции с полимерами это относится прежде всего к выбору растворителя и температуры реакции, а также к процессам разделения смесей и их очистке. [c.61]

В наших исследованиях по взаимодействию фосфитов с ГП был использован метод ИК-спектроскопии. Анализ проводился на примере ГП кумола (ГПК) по полосе поглощения валентных колебаний мономерных ОН-групп. До концентрации ГП 0,1 моль/л в ИК-спектре присутствует узкая интенсивная полоса поглощения мономерной формы ОН-групп (3488 3 см ), полоса поглощения ассоциатов отсутствует. Кажущийся молярный коэффициент экстинкции в исследуемых пределах концентраций ГПК практически не изменяете с увеличением ее концентрации (рис. 1). Полоса поглощенияг [c.57]

В работе [442] при окислении кумола в присутствии порошкообразных окислов металлов (МпОг, С02О3, uO и NiO), взвешенных в жидкости за счет барботирования через нее кислорода, при 20—60 °С зарегистрированы спектры ЭПР, которые были интер-претираваны aiK шектры кумилперекисных радикалов. [c.269]

То, что наблюдаемый спектр являлся результатом химической реакции между углеводородом и каталитически активными центрами поверхности алюмосиликата (хемосорбция) и не обусловлен обычным спектральным сурфатохромным сдвигом, явствовало из спектра этого соединения, адсорбированного на некислотном или очень слабо кислотном силикагеле [29]. Спектр (рис. 30, кривая В) силикагеля, обработанного парами трифенилметана в течение 1000 час при 100°, идентичен спектру (кривая А) этого углеводорода в спиртовом растворе. Хорошее совпадение этих спектров давало возможность предположить, что на силикагеле трифенилметан адсорбирован физически. Этот вывод получил дальнейшее подтверждение в заметном уменьшении спектральной интенсивности (кривая С) по мере откачки в продолжении 4 час при 100°. Напротив, на алюмосиликате, где углеводород хемосорбирован в виде иона карбония, не было отмечено уменьшения в поглощении даже после 48 час откачки при 275°. Эти данные представляли собой первое прямое доказательство образования ионов карбония как следствие хемосорбции третичного углеводорода на поверхности катализатора крекинга по реакции, сопровождающейся разрывом алифатической С—Н-связи. Общее значение процесса образования иона карбония при хемосорбции парафинов на алюмосиликате было показано сравнением спектров хемосорбированного 1,1-ди-фенилэтана и кумола (рис. 31) со спектрами ионов метилдифенил-и диметилфенилкарбония, наблюдаемыми для растворов соответствующих спиртов в серной кислоте. На основе вышеприведенных результатов общий ход реакции, имеющий место при хемосорбции углеводородов с третичным атомом углерода, должен быть следующим [c.68]

Первым важным применением этого метода к полимерам были работы Бовея и Тирса [25—27]. Полистирол, растворенный в не содержащих протоны растворителях, имеет пики при -4-3,05, +3,55 и +8,39 м. д. относительно тетраметилсилана (рис. 186). Спектр родственной молекулы — кумола, приведенный для сравнения на этом же рисунке, содержит пики +2,84 (ароматический), +7,8 (а-пик) и +8,25 (Р-ник). Большинство пиков кумола присутствует и в полимере в слегка смещенном виде, однако пик, обусловленный а-протоном, сдвинут и сливается с р-ником. Для объяснения этого различия необходимо учесть, что трехмерные модели полистирола обнаружи- [c.430]

Хотя, как и предполагал Фрипья [116], ИК-спектры не дают однозначных доказательств подвижности или делокализации протона, все же эти данные в сочетании с боЛее определенной информацией, предоставляемой другими методами (ЯМР и измерения электропроводности), позволяют прийти к выводу о существовании определенного перемещения протонов при повышенных температурах. Этот вывод подтверждается также результатами, полученными при исследовании химии поверхности. Так, например, если считать правильной локализацию гидроксильных групп в решетке цеолита У, которую мы уже рассматривали, то в таком случае способность гидроксильных групп обоих типов взаимодействовать с такими молекулами, как пиперидин и пиридин [68, 69] и кумол [119], требует определенной подвижности протонов. Кроме того, взаимодействие кумола с гидроксильными группами находится в определенной зависимости от температуры цеолита, и это тоже указывает на большую подвижность водорода на поверхности цеолитов при повышенных температурах. [c.224]

Адсорбция кумола при комнатной температуре на декатионированном цеолите У, прогретом при 500° С, сопровождается исчезновением из спектров полосы при 3650 см и появлением новой полосы поглощения при 3385 см , приписанной образованию водородных связей. В спектре наблюдаются полосы поглощения, характерные для бензольного кольца при 1603 и 1495 см , а также полосы при 1386 и 1367 см , связанные с колебаниями изопропиль-ных групп. Повышение температуры прогревания образцов, содержащих адсорбированный кумол, до 300° С приводит к исчезновению из спектров полос, связанных с колебаниями бензольных колец, и к одновременному появлению новых полос при 1585 и 2920 см и частичному восстановлению интенсивности полосы при 3650 см . Аналогичный спектр получен для образца, на котором перед спектральными измерениями был проведен крекинг кумола в каталитическом реакторе. Эти результаты плохо согласуются с рассмотренными выше данными, полученными в реальных условиях каталитической реакции. [c.335]

Интересно проследить, в какой степени эти стадии имеют место в условиях проведения наших опытов. В нескольких опытах спектрофотометрически было прослежено за изменением концентрации валентных форм кобальта. На рис. 3 и 4 приведены результаты двух таких опытов. В одном — в начале реакции в качестве катализатора был введен (СНзССЮ)2Со, в другом — (СНдСОО)зСо. По ходу реакции снимались спектры поглощения растворов, и в параллельных опытах следили за изменением концентрации гидроперекиси кумола. [c.236]

Для того чтобы доказать, что при окислении кумола регистрируется именно перекисный радикал, изучалось влияние кислорода на интенсивность пинии поглощения. Опыты показали, что прекращение подачи кислорода и замена его на азот приводит к немедленному исчезновению спектра ЭПР. При повторном включении кислорода спектр сразу возникЭ1ет вновь. Таким образом, наблюдаемый сигнал дают именно нерекисные радикалы. [c.64]

Изучение кинетики процесса крекинга кумола на аморфных и кристаллических алюмосиликатах, исследование эффекта иро-мотирования водой и ИК-спектров органического основания (пиридин) адсорбированного на различных катионных формах этих катализаторов дало основавие авторам 365, 366] утверждать об общности каталитических и химических авойств поверхности аморфных и кристаллических алюмосиликатов. [c.141]

В настоящем разделе приведены сведения об ультрафиолетовых спектрах поглощения при низких температурах пятнадцати монозамещенных бензола, синтезированных в основном в ИОХ АН СССР этилбензола, н-пропилбензола, кумола, н-бутилбензола, ызо-бутилбензола, третичного бутилбензола, н-гексилбензо-ла, 2-метил-3-фенилпропена-1, аллилбен-зола, фенилциклопропана, транс-и цис- [c.118]

Пары кумола, помещенные в кварцевую трубку, исследованы при Т р = Готр =295° К. Как видно из рис. 4. 26, спектр паров кумола состоит из серий узких полос. В спектре можно установить четыре обертона полносимметричного колебания 937 см К Коротковолновая полоса 37597 сж" в начале спектра была принята за чисто электронный переход. Близлежащие спутники с длинноволновой стороны от полосы 37597 см У, вероятно, принадлежат к переходам с колебательных подуровней основного состояния [41]. [c.167]

Первые два колебания в спектре паров кумола являются компонентами расщепления дважды вырожденного бензольного колебания V6 2g Неполносимметричиое колебание 531 см симметрии [c.167]

Легче осуществить это исследование с помощью пленок, содержащих высокодисперсное твердое тело — наполнитель. Так, спектральным метбдом исследовалось взаимодействие в пленках полиэфирных смол ПН-1 и ФЛ-50 с поверхностью аэросилов, введенных в эти полимеры в качестве наполнителей [98— 100]. Параллельно исследовались механические свойства пленок. Смолы наполнялись большим количеством аэросила. При таком способе приготовления образцов доля пленкообразующего вещества, вступившего во взаимодействие с твердой поверхностью, значительно превышает его содержание в небольшом свободном (без наполнителя) объеме пленки. Это дает возможность исследовать природу связей на границе полимер — твердое тело путем съемки спектра на просвет. Производилась адсорбция аэросилом полиэфирной смолы из растворов в ацетоне в течение двух суток при 18—20° С. Затем добавлялся нафтенат кобальта и гидроперекись кумола и производилась полимеризация при 80° С в течение трех часов. Для съемки инфракрасного спектра полученный продукт спрессовывался в таблетки. На рис. 108 представлены спектры образца исходного аэросила, образца аэросила с нанесенной описанным путем полиэфирной смолой ПН-1 и образца пленки самой смолы без аэросила, обработанной в аналогичных условиях. В спектре самого аэросила (кривая 2) наблюдается узкая полоса свободных поверхностных гидроксильных групп 3750 см и широкая полоса с максимумом около 3500 см обусловленная поглощением связанных с аэросилом и друг с другом водородной связью молекул воды. Адсорбция из растворов смолы приводит к полному исчезновению [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология