Ацетальдегид кислотность

Гидратация альдегидов и кетонов катализируется как кислотами, так и основаниями. Рассмотрим особенности этих реакций на примере ацетальдегида. Кислотно-катализируемая гидратация ацетальдегида. [c.128]

Лимитирующей стадией является стадия 3 — перенос протона от ОН к сопряженному основанию А . Для обратного процесса гидратации ацетальдегида лимитирующей стадией является реакция 4. (Скорость гидратации и скорость дегидратации должны одинаковым образом зависеть от кислотности.) Подобный механизм был предложен и для реакции, катали- [c.489]

Этилидендиацетат расщепляется на ацетальдегид и уксусный ангидрид очень легко, простой перегонкой в присутствии кислотных катализаторов, например пирофосфата натрия или хлористого цинка. При конверсии 75% выход уксусного ангидрида достигает 97%. [c.337]

В зависимости от условий кислотного катализа при полимеризации ацетальдегида (уксусного альдегида) могут образоваться различные продукты [c.122]

Гидратация ацетилена в присутствии ртутных ката-лизаторов проводится путем пропускания ацетилена, смешанного с водяным паром при 90—100 С, в гидра тор, заполненный катализатором, так называемой контактной кислотой (раствор сернокислой ртути в серной кислоте). В гидратор также поступает непрерывно или периодически металлическая ртуть, образующая с сер ной кислотой сернокислую ртуть. Смесь ацетилена с водяным паром барботирует через кислотный слой при этом происходит гидратация ацетилена и образование ацетальдегида. Парогазовую смесь, выходящую из гид-ратора, конденсируют и выделенный ацетальдегид отделяют от примесей. Выход ацетальдегида (считая на ацетилен) достигает 95%. [c.137]

Высшие альдегиды взаимодействуют с фенолом относительно медленно, поэтому для получения, например, антиоксидантов предпочтительны кислотные катализаторы [48]. Основные катализаторы при реакциях ацетальдегида и других высших альдегидов ие применяются, так как они вызывают быструю альдольную конденсацию и смолообразование. [c.37]

В кислой среде как метилольные, так и метиленовые заместители присоединяются иреимущественно в пара-положение фенольного ядра. Доля орго-замещения может быть дополнительно уменьшена с помощью ряда приемов, например повышением кислотности среды, применением высших альдегидов, в частности ацетальдегида, а также проведением реакции в водно-спиртовом растворе. [c.63]

При кислотном гидролизе витамина В з (при 100° в запаянной трубке), помимо отщепления синильной кислоты, выделены 1 мол. фосфорной кислоты, 6 мол. аммиака и вещество, обнаруженное в виде пятна на бумажной хроматограмме, дающее положительную реакцию с нингидрином. Последнее оказалось й -1-аминопропанолом-2, что доказано синтезом и структурным анализом. Строение свободного амина доказано также расщеплением его йодной кислотой до ацетальдегида и формальдегида. [c.681]

Если перенос протона между катализатором и субстратом происходит быстро и при этом вначале устанавливается кислотно-основное равновесие с образованием сопряженной кислоты (или сопряженного основания) субстрата, которая дальше превращается в продукты (енолизация ацетальдегида разд. [c.284]

Определение содержания ацетальных групп в смешанных поливинил-ацеталях. Сущ ность метода заключается в определении вначале суммы альдегидов, которые образуются в результате разложения смешанного поливинилацеталя 20%-ной серной кислотой. Альдегиды отгоняют с водяным паром и количественно определяют реакцией с солянокислым гидроксиламином (см. выше). Затем в исследуемом продукте отдельно определяют ацетальдегид, выделяющийся в результате разложения поливинилформальэтилаля слабой (0,5 н.) соляной кислотой. В этих условиях кислотного гидролиза полностью выделяется ацетальдегид и небольшое количество формальдегида (не более 4%). [c.186]

Помимо нарушения линейности могут наблюдаться также и другие отклонения от соотношения Бренстеда. Например, в случае общего кислотного катализа реакции дегидратации гидрата ацетальдегида точки, соответствующие некоторым карбокислотам, обнаруживают отрицательное отклонение (на 1—2 логарифмические единицы) от прямой, проведенной для карбоновых кислот и фенолов, тогда как точки, соответствующие некоторым оксимам, обнаруживают положительное отклонение такой же величины. Как отрицательные, так и положительные отклонения, по-видимому, являются следствием структурных перестроек в самой молекуле или в сольватной оболочке, влияющих на кинетику протонного переноса, но не оказывающих влияния на равновесную кислотность. Наличие этих отклонений свидетельствует об условном характере найденной линейной бренстедовской зависимости. Отклонения от соотношения Бренстеда наблюдаются также для реакций, катализируемых [c.90]

Гидратация ацетальдегида тщательно изучена Беллом и сотр. [26] (см. также [14], стр. 151 и сл.). Эта реакция — частный пример большой группы реакций присоединения к двойным связям С=0 или С=М, но в отличие от большинства таких реакций она ничем не осложнена. Гидратация ацетальдегида обратима и при 25 °С имеет константу равновесия 1,6 реакция подвержена и общему кислотному, и общему основному катализу. Для разнородной группы кислых катализаторов — четырех карбоновых кислот, фенола и семи солей пиридиния, — с хорошей точностью приложимо каталитическое уравнение Бренстеда (а =0,54). Каталитические коэффициенты сопряженных оснований этих кислот плохо коррелируют с константами основности, хотя и имеют общую тенденцию изменяться в том же направлении. Экстраполяцией скорости реакции в буферных растворах к нулевой концентрации буфера найдено, что при 25 °С в отсутствие других катализаторов, кроме Н3О+, Н2О и ОН", приложимо уравнение [c.419]

Константа кислотности гидратированной формы ацетальдегида равна 2,7-10 [27]. Удельная скорость конечно, лимитируется диффузией, откуда не может быть [c.421]

В случае ацетальдегида найдено, что дегидратация диола в растворе ацетона, изученная дилатометрическими методами, подчиняется законам общего кислотного катализа [37]. (Реакция прямой гидратации была изучена Беллом с сотруд. [44].) Кислотный катализ протекает, по-видимому, по следующему механизму [c.489]

Скорость суммарной реакции окисления, селективность процесса, выход ацетальдегида и побочных продуктов зависят от условий процесса состава катализаторного раствора и его кислотности, давления, температуры, соотоншения этилена и окисляющего агента (кислорода или воздуха). Так при избытке хлорида меди (II) в катализаторном растворе, реакция (и) протекает количественно, поэтому содержание хлорида палладия (II) в нем может поддерживаться минимальным. На практике соотношение Си Рс1 поддерживается не менее,чем 15 1, что соответствует катализаторному раствору, содержащему 0,3— [c.306]

Сухая перегонка древесины позволяет извлекать из нее древесный уксус (смесь метанола, ацетальдегида, ацетона, уксусной кислоты), деготь и газ. Осахаривание 1 т древесины путем кислотного гидролиза содержащихся в ней гюлисахаридов обеспечивает получение около 200 л этанола и примерно 45 кг дрожжей с содержанием 50 % белка. Такой обработке могут быть подвержены и другие отходы сельскохозяйственной продукции (кукурузы, злаков, подсолнуха, сахарного тростника и т. д.). Ферментация пентоз приводит в ряде случаев к образованию фурфурола. [c.354]

В условиях кислотного катализа низшие альдегиды присоединяются друг к другу, давая циклические ацетали, чаще всего тримеры [575]. Циклический тример формальдегида называется триоксан, а ацетальдегида—паральдегид. В определенных условиях удается получить тетрамеры [576] или димеры. Полимеризация альдегидов может давать и линейные молекулы, по при этом необходимо присутствие небольших количеств воды для образования полуацетальных групп на концах цепи. Линейный полимер, полученный из формальдегида, называется пара-формальдегидом. Так как тримеры и полимеры альдегидов представляют собой ацетали, они устойчивы к щелочам, но гидролизуются под действием кислот. Поскольку формальдегид и ацетальдегид имеют низкие температуры кипения, часто удобно использовать их в виде тримеров и полимеров. [c.418]

Прочные позиции завоевало производство акрилонитрила прямым соединением цианистого водорода с ацетиленом, впервые осуществленное в промышленном масштабе в ФРГ. На новых установках ацетилен получают как из карбида кальция, так и процессами окислительного крекинга природного газа. Реакцию проводят в жидкой фазе. Парофазная реакция также возможна, но, по-видимому, менее целесообразна в техническом отношении. Цианистый водород и ацетилен пропускают в раствор катализатора, содержащий хлористую ртуть, воду и достаточное количество соляной кислоты для поддержания кислотной среды. Образующиеся продукты выделяются из реакционной смеси в виде паров и улавливаются конденсацией. Выход акрилонитрила составляет 80% наряду с ним образуются многочисленные побочные продукты, в том числе ацетальдегид, лактонитрил, винилацетилен и цианобутадиен. При последующей очистке акрилонитрила особые трудности вызывает присутствие двух второстепенных побочных продуктов — дивинилацетилена и метилвинилкетона. Однако акрилонптрил, получаемый на современных установках, работающих по описанному процессу, удовлетворяет самым жестким требованиям, выдвигаемым при дальнейшей его полимеризации. Недавно построенная установка в результате существенных усовершенствований [7] обеспечивает экономичную работу, давая повышенные выходы целевого продукта при меньшем образовании побочных продуктов. , [c.228]

Полулернод обмена H/D для ацетальдегида s нейтральной среде составляет около 1 мин в кислой нли основной средах реакция значительно ускоряется. Константа скорости второго порядка при катализируемой кислотой гидратации ацетальдегида имеет порядок 500 [1]. Механизм гидратации исследован подробно, поскольку является прототипом механизма многих реакций по карбонильным центрам, включенным в более сложные молекулы (2]. Гндратация катализуется как осно-вание.м, так и кислотой. Основные катализаторы способствуют депротонированию воды, содействуй образованию более реакционноспособного нуклеофила — гидроксид-иона. При кислотном катализе происходит образование комплекса с участием карбонильной групиы, что повышает ее мектрофнльность [c.292]

Формальдегид образует также циклический тример - триоксан такой же тример для ацетальдегида назьшается паральдегид. Оба тримера при нагревании в присутстврш следов кислотных агентов денолимеризуются до альдегидов. [c.1263]

При подкислении р-ра О. А последовательно отщепляет моносахаридные остатки с образованием серии гликозидов-продуктов частичного гидролиза, один из к-рых-О. D. Спектральные характеристики и кислотные св-ва всех О. определяются оливином. Последний образует 3, 4 -ацетонид. при обработке щелочами превращ. в 3 -гидрокси-4 -оксо-изомер (изооливин), а при действии разл. окислителей расщепляется с образованием ацетальдегида и муравьиной к-ты, производных 0-/и/)ео-2,3-дигидроксимасляной или D-винной к-ты. [c.375]

Повышение СН-кислотности алифатич. соединений способствует тому, что последующее С. протекает более однозначно, чем моносульфирование. Напр., ацетальдегид и уксусная к-та с высоким выходом образуют соответствующие ди- и трисульфосоединения [c.463]

Температура кипения, С, . Кислотное число, мг N3011 Карбонильные соединения (считая на ацетальдегид), % (масс.) Диметилтерефталат, % (масс.) [c.151]

При изменении условий выходы по току и по веществу изменяются в широких преде.пах. Следует отметить, что при восстановлении пропионового и высших апьдегидов с увеличением гемпературы и кислотности раствора становится заметным об разованне углеводородов. Углеводороды являются основным продуктом нри восстанов.пении ацетальдегида и пропионового альдегида на платинированном платиновом электроде в кислой среде [127]. По мере увеличения длины углеродной цепи все большую роль играет процесс образования гликолей [102]. [c.323]

Качество ПВС и сополимеров ВС и ВА, получаемых щелочным или кислотным алкоголизом ПВА, во многом зависит от при--месей, находящихся в реакционной среде, а также от примесных структур в исходном ПВА. В процессе алкоголиза ПВА, содержащего непрореагировавший ВА, в результате омыления пооледнего образуется ацетальдегид [см. реакцию. (4.6)], претерпевающий ряд дальнейших превращений с образованием непредельных альдегидов. Последние в присутствии щелочи образуют продукты альдольной конденсации типа СНз(СН=СН) — "СНО, где п = = 1- 3. Сорбируясь на ПВС, эти соединения способны ингибировать эмульсионную полимеризацию ВА при использовании ПВС в качестве защитного коллоида, ухудшают цветность и термостабильность ПВС и поливинилацеталей [87]. [c.88]

Неустойчивый тетра гидро-4,6-диметил-1,3,5-тиадиазинтион-2 (карботиальдин) (263) был впервые получен из ацетальдегида, аммиака и сероуглерода в 1848 г. Изомерное 3,5-диметилзамещенное (дазомет) (264) является представителем большого числа 1,3,5-гиадиазинов, получаемых из аминов, формальдегида (или других альдегидов) и сероуглерода. Кислотный гидролиз соединения (264) приводит к отщеплению сероуглерода, однако в почве оно распадается с освобождением метилизотиоцианата, чем обусловлено его применение как фунгицида, нематоцида и гербицида. Аналогичные соединения могут служить вулканизующими агентами для синтетического каучука. Взаимодействие метилениминов с формальдегидом и сероводородом в различных условиях приводит к тиазетидинам, дигидро-1,3,5-дитиазинам или тетрагидро-1,3,5-тиадиазинам. [c.640]

Нингидрин-реагирующее вещество оказалось Dg.-l-aминoпpoпaнoлoм-2 (XVII), что было установлено структурным анализом и синтезом (схема 129) [90]. Из кислотного гидролизата цианокобаламина D -1-аминопропа-нол-2 (XVII) [90, 91] был выделен в виде дибензоата с т. пл. 73—74° С и [а]д —72 Г. Строение свободного амина доказано реакцией его расщепления йодной кислотой до ацетальдегида и формальдегида. Установлено [88], что в цианокобаламине присутствует только одна молекула D -l-аминопропанола-2. [c.585]

При типичном гидролизе эфиров разрывается связь ацил — кислород, т. е. эфирный кислород остается у алкильной группы [37]. В водных растворах или в растворах, содержащих значительные количества воды, реакция резко ускоряется ионами гидроксония и ионами гидроксила общего кислотного или общего основного катализа не наблюдается. Хотя первая стадия реакции заключается в гидратации карбонильной группы, скорости гидролиза эфиров в 10 — 10 раз меньше, чем скорость гидратации ацетальдегида. [c.430]

Какая из стадий реакции (первая или вторая) будет определять скорость всего превращения, зависит от кинетической кислотности метиленовой компоненты и от электрофильности карбонильной компоненты. В случае альдольной реакции с ацетальдегидом наиболее медленной является первая стадия, в случае ацетона из-за меньшей реакционной способности его карбонильной группы — вторая стадия. [c.355]

В одной из работ сообщалось о получении 1-метил-1 2 3 4-тетрагидр о-/3-карболи1га с выходом 85 % путем конденсации триптамина с ацетальдегидом в присутствии эквимолярного по отношению к амину количества серной кислоты [18]. Позднее [19] этот результат был взят под сомнение, а для достижения высокого выхода продукта реакции и облегчения его вьщеления рекомендовалось использовать избыток кислотного катализатора. В качестве последнего обычно применяют разбавленные растворы серной и соляной кислот [20- 6] [c.7]

Согласно стандарту БДС 9194—72 Народной Республики Болгарии выпускается 3 сорта этнленгликоля. Продукт 1 сорта предназначен для пронзводства синтетического волокна. Он должен содержать не менее 99,90% этиленгликоля и не более 0,05% суммы дп- и три-этиленглпколя, 0,04% воды, 0,001% золы, 0,00001% железа, 0,0007% альдегида (в расчете иа ацетальдегид) иметь кислотность не выше 0,0006% (в расчете на HjSOJ и выкипать в пределах 196,5—199,0 °С. [c.110]

Гидроперокси-1-винилциклогексен-3 в уксусной кислоте, содержащей следы хлорной кислоты, подвергается обычному кислотному разложению с образованием циклогексен-2-она и ацетальдегида Интересно отметить, что здесь скорее происходит расщепление связи между винильной группой и кольцом, чем самого кольца, и что изомеризация полученного циклогексен- [c.105]