Кинетическая область гетерогенного катализа

Кинетическая область гетерогенного катализа (применение изотерм адсорбции) [c.174]

КИНЕТИЧЕСКАЯ ОБЛАСТЬ ГЕТЕРОГЕННОГО КАТАЛИЗА [c.290]

В монографии изложены на современном уровне основные положения химической кинетики применительно к гетерогенному катализу. Кратко рассмотрены роль химической кинетики и исторические этапы ее развития в катализе, проанализированы кинетические стороны некоторых теорий и изложены фундаментальные понятия кинетики. Подробно обсуждены теория абсолютных скоростей реакций, стадийность каталитических процессов и приложение к ним теории сложных стационарных реакций. Рассмотрены кинетические аспекты селективности и представления о процессах в реальных поверхностных слоях. Уделено внимание влиянию реакционной системы на свойства катализаторов и проблемам нестационарной кинетики, макрокинетическим факторам, особенно закономерностям реакций Б разных областях и критериям влияния переноса массы и тепла. [c.2]

В химической промышленности реакции, происходящие с участием твердых веществ, начинают постепенно вытеснять химические реакции в газообразной и жидкой фазах. Однако роль фундаментальных, особенно кинетических, исследований в этой области не представлялась достаточно ясной вплоть до последних лет. Такого положения не было в области гетерогенного катализа, что способствовало его быстрому развитию. В других областях, хотя и с некоторым опозданием, имеющийся пробел быстро заполняется. [c.14]

Другой существенный аспект интереса к квантовохимическим расчетам, и особенно в гетерогенном катализе, связан с определенными характерными особенностями всей этой области химических явлений. Среди этих особенностей следует в первую очередь упомянуть неоднородность (структурную и по составу) поверхности катализатора, динамизм структуры поверхности в процессе реакции, многообразие возможных путей реакции в такой сложной системе все это может приводить к наложению и конкуренции различных реакций, смене режимов и т. п. Как следствие возникают принципиальные трудности при попытке достаточно полного исследования механизма реакции по кинетическим данным, в ряде случаев остаются альтернативные возможности построения кинетических схем, отличающихся различными промежуточными структурами и соединениями. В этом отношении большие надежды возлагаются обычно на уже упоминавшиеся физические методы исследования но, к сожалению, здесь возникает целый ряд ограничений (концентрационных, структурных и т.п.), поэтому указанный путь не может рассматриваться как универсальное средство решения проблемы. По существу, таким единственным универсальным средством оказываются квантовохимические исследования, которые, во всяком случае в обозримом будущем, и будут призваны сузить (а для некоторых систем, возможно, и расширить) набор обсуждаемых промежуточных соединений и тем самым существенно дополнить кинетические исследования. Вообще, по-видимому, может оказаться, что роль квантовохимических расчетов в катализе будет в известном смысле более существенна, чем во многих других областях химических исследований, где они давно и традиционно служат скорее задачам интерпретации известных данных. Конечно, сейчас еще рано говорить о серьезной роли квантовохимических расчетов в обсуждаемой области исследований для этого необходимо, чтобы расчеты стали более доказательными, а последнее потребует больших усилий, связанных с отработкой расчетных схем и путей корректного описания поверхностных структур. Имеющиеся здесь трудности [c.261]

Эти примеры, как и приведенные в дальнейшем, служат главным образом для иллюстрации хода кинетического исследования в области гетерогенного катализа они дают лишь весьма неполное представление о значении и о разнообразии реакций, катализируемых твердыми веществами, [c.178]

Таким образом, окисление железа водой является удобной модельной реакцией твердого вещества с жидким реагентом для проведения кинетического анализа и иллюстрации описанного в первой части подхода. Забегая вперед, укажем, что специальной задачей анализа являлось найти количественную характеристику реакционной способности железа и выяснить ее зависимость от природы добавок окислов. Подобная информация представляет интерес и для исследователей в области гетерогенного катализа, в котором плавленые железные катализаторы, содержащие промотирующие добавки различных окислов, находят широкое применение. [c.107]

В сорбционных областях гетерогенного катализа энергия активации близка к теплоте хемосорбции и составляет более-80 кДж/моль, что близко к значениям в кинетической области катализа. Она неотличима от последней и по отсутствию влияния на скорость размера зерна катализатора (если в сорбции принимает участие вся поверхность), а различие проявляется в форме кинетических уравнений. С точки зрения практической-работы катализатора сорбционная и кинетическая области также близки друг к другу. [c.301]

На рис. 2 приведена зависимость кажущейся энергии активации от толщины слоя активного компонента. При переходе от толстых пленок к тонким величина энергии активации изменяется от 11 до 20 ккал/моль, т. е. примерно в 2 раза. Это аналогично изменению энергии активации нри переходе реакции из внутридиффузионной области в кинетическую в гетерогенном катализе. Таким образом, полученные результаты свидетельствуют о протекании процесса окисления SOj в объеме жидкого активного компонента. Величина коэффициента диффузии, рассчитанная из экспериментальных данных, составляет 10 см /сек. Начальной стадией окисления SOj является, по-видимому, растворение кислорода в расплаве активного компонента с образованием промежуточных соединений, которые диффундируют в объем расплава. [c.436]

Кроме того, изменяя параметры обратной связи, мы можем влиять на тепловыделение системы и даже на теплопередачу теплообменной поверхности. И, наконец, еще одно важное обстоятельство. Рециркуляция позволяет совершенно свободно оперировать скоростью потока в реакторе и, следовательно, макро-кинетической характеристикой процесса, т. е. влиять на массо-и теплообмен в зоне гетерогенного катализа. Это обстоятельство очень важно для ускорения процессов, протекающих в диффузионной области. [c.10]

Успех исследователя в области кинетики гетерогенного катализа определяется в первую очередь тем, насколько четко ему удается выделить и объяснить с физико-химических позиций главные кинетические закономерности изучаемой реакции. [c.239]

При современном состоянии науки исследование кинетики каталитической реакции чаще всего может лишь дать основания для неоднозначных соображений о ее механизме, но, не будучи связано с более детальными физическими и физико-химическими исследованиями, оно не может выявить характера элементарных актов гетерогенного катализа. С другой стороны, знание кинетики реакции, какой бы механизм ни лежал в ее основе, является необходимой предпосылкой всех расчетов промышленных процессов. Для расчетных целей безразлично, соответствует ли форма кинетических уравнений детальному механизму каталитического процесса. Зависимость скорости реакций от температуры и концентраций реагентов обычно представляют (в некоторой ограниченной области) выражениями типа (П.6) — (П.8) с эмпирическими коэффициентами при этом в формулу (11,8) должны также входить концентрации веществ, [c.110]

Особенностью гетерофазных реакций является необходимость переноса вещества из одной фазы в другую за счет массопередачи, одновременно с которой происходит сама химическая реакция. С подобным явлением мы уже встречались при гетерогенном катализе, но в данном случае математическое описание процесса существенно изменяется и нередко усложняется. В зависимости от относительных скоростей массопередачи и химической реакции здесь также имеются несколько областей протекания реакции 1) кинетическая, когда химическая реакция идет много медленнее массопередачи 2) диффузионная, в которой самым медленным является процесс переноса вещества 3) переходные области, характеризующиеся сравнимыми скоростями химической реакции и массопередачи. [c.192]

Если процессы переноса вещества протекают значительно быстрее химических стадий (которые и являются лимитирующими), то говорят о протекании реакции в кинетической области. Пожалуй, только для этого случая можно считать правомерной трактовку катализа ионитами как гомогенного кислотноосновного катализа Если же суммарный процесс лимитируется диффузионными стадиями или же протекает с такой большой скоростью, что зоной реакции является только поверхность зерна катализатора, то катализ ионитами можно рассматривать как гетерогенный. Наконец, картине смешанной кинетики, наблюдаемой при сравнимых по величине значениях скоростей отдельных стадий, отвечает разновидность каталитических реакций, которые можно назвать гомогенно-гетерогенными. В катализе ионитами этот вид реакций, по-видимому, является наиболее распространенным. [c.28]

Отсутствие внутридиффузионного торможения может быть также доказано путем сопоставления данных о структуре зерен твердого материала и максимальной скорости реакции с соответствующими данными для стационарных систем, например для реакций гетерогенного катализа. Так, если. гетерогенная каталитическая реакция на зернах тех же или больших размеров с той же или более тонкой пористой структурой, характеризующаяся скоростью, равной или превышающей максимальную скорость топохимической реакции, протекает в кинетической области, то можно пренебречь влиянием внутридиффузионного торможения и на кинетику сравниваемой топохимической реакции. [c.92]

Хотя химическая кинетика в гетерогенном катализе прошла уже достаточно длинный путь, развитие представлений в области механизма катализа ранее шло несколько обособленно от кинетических исследований. [c.12]

Таким образом, анализ теоретических представлений в области механизма гетерогенного катализа и рассмотрение их кинетических аспектов показывают, что за исключением некоторых общих положений, эти представления никак не являются универсальными. Они, за некоторыми исключениями, не строились на кинетическом фундаменте и охватывают отдельные черты общих закономерностей, справедливые для определенных частных случаев. [c.15]

В заключение этого параграфа отметим, что в гетерогенном катализе величины энергии активации не столь однозначны, как в гомогенной кинетике. Действительно, в случае элементарных гомогенных реакций, описываемых законом действующих масс, энергия активации является табличной величиной, характеризующей вместе со значением предэкспоненциального множителя скорость данной реакции в заданных условиях, изменение которых обычно не ведет к изменению характера кинетической зависимости. В гетерогенных каталитических процессах, в подавляющем большинстве являющихся сложными, наблюдаемое значение энергии активации зависит от механизма реакции, вытекающего из него кинетического уравнения, зависящего также от природы примененного катализатора, области покрытий поверхности, адсорбируемости компонентов, а также от некоторых других факторов, например, пористости катализатора. Следовательно, одной и той же реакции могут отвечать различные значения наблюдаемой энергии активации, которые в силу сложности [c.52]

Статья Вейса посвящена полифункциональному катализу, т. е. сложным гетерогенно-каталитическим процессам, в которых отдельные стадии катализируются различными веществами или разными центрами поверхности. Хотя общие представления о смешанных катализаторах и о сложных процессах имеются уже сравнительно давно, разработка теоретических вопросов в этой области началась и у нас, и за рубежом лишь недавно. В настоящее время это направление теоретических и прикладных работ — одно из важных и многообещающих. Поэтому представляет значительный интерес сделанная Вейсом попытка в известной мере систематизировать материал, более точно сформулировать ряд понятий, выявить некоторые кинетические и термодинамические закономерности и рассмотреть с этих позиций отдельные конкретные процессы. В этой статье освещаются вопросы о промежуточных соединениях и квази-промежуточных продуктах, о переносе вещества в многостадийной реакции, о селективности полифункциональных катализаторов, термодинамике стадийных процессов. Из отдельных процессов рассмотрены изомеризация и гидрокрекинг парафиновых углеводородов, реформинг нефтяных фракций, дейтероводородный обмен у углеводородов. [c.5]

Кинетические закономерности реакции являются, в первую очередь, следствием того или другого ее механизма. Одпако механизм процесса определяет кинетические закономерности реакции, т. е. ее кинетическое уравнение в данных условиях, не единственным образом. Форма и характер кинетических уравнений в гетерогенном катализе зависят от ряда факторов. Ими являются также соотношение скоростей стадий, адсорбируемость компонентов реакции, область протекания реакции (кинетическая или диффузионная), область покрытий поверхности катализатора (малые, средние заполнения или область насыщений), удаление от равновесия. [c.54]

Многочисленные факторы усложняют задачу изменения масштаба контактного реактора. Приводимое рассмотрение задачи предполагает стационарный тепловой режим, отвечающий протеканию реакции в кинетической области, где производительность аппарата ограничивается скоростью химической реакции, скоростью нревращения еагентов, протекающих в зону реакции. Франк-Каменецкий отмечает неточности в рассуждениях Дамкелера по этому вопросу при гетерогенном катализе картина еще усложняется адсорбционными явлениями. [c.174]

В предыдущих главах было показано, что обязательной стадией гетерогенных каталитических реакций является образование промежуточного соединения адсорбционного типа на поверхности катализатора. Свойства этого промежуточного соединения определяют направление и, в случае если процесс лежит в кинетической области, скорость химического процесса, уровень активности катализатора и те кинетические характеристики, которые обычно можно получить из опытных данных. Свойства самого промежуточного соединения определяются характером взаимодействия между исходными веществами и активными центрами катализатора на его поверхности, т. е. электронным состоянием поверхности катализатора и катализируемых моле-, кул, а следовательно, электронным состоянием промежуточного соединения. Поэтому объяснение каталитических превращений на основе электронных представлений является одним из главных аспектов современной теории гетерогенного катализа. [c.479]

Внутридиффузионная область. Для параллельных реакций с одинаковыми исходными веществами селективность имеет промежуточные значения между кинетической и внешнедиффузионной областью, что обусловлено неравенством О < Сг < С,- в зоне реакции. При разных вторых реагентах и одинаковых порядках обеих реакций по А и первых по У] и г для гетерогенного катализа имеем [c.394]

Однако для полноты представлений о состоянии работ в области химической кинетики мы приведем перечень некоторых направлений гетерогенного катализа, в которых широко изучаются кинетические закономерности реакций. [c.66]

А. В. Фростом, Г. М. Панченковым, К. В. Топчиевой и др. Кинетические методы исследования находят все большее и большее распространение во всех областях химической кинетики, в том числе и при изучении контактных реакций. Приведенные выше примеры таких исследований, по существу, должны быть пополнены почти всеми современными работами по гетерогенному катализу, в которых в большей или меньшей степени рассматривается кинетика реакции. [c.66]

С помощью тщательных кинетических исследований реакций с участием твердых веществ можно будет лучше понять эти вещества, многие аспекты структуры которых до сих пор неясны. Необходимо найти связь между измеряемыми химическими свойствами — кинетическими параметрами, характеризующими сродство к жидким и газообразным реагентам,— и физическими свойствами веществ. Эти корреляции позволят яснее представить природу связей, образующихся между твердым веществом и находящимися на нем молекулами жидкости или газа, и, возможно, уточнить модель поверхности твердых веществ. С другой стороны, учитывая аналогию между реакционной поверхностью раздела и поверхностью активного твердого катализатора, можно надеяться, что успехи в области превращений твердых веществ будут способствовать прогрессу гетерогенного катализа. [c.458]

Независимо от этого в представленной работе затронут вопрос кинетических уравнений контактного процесса. Уравнения эти используются при расчете процессов гетерогенного катализа, в связи с чем вопрос этот актуален и рассматривается на нашем Симпозиуме. В первое время в литературе даже не было данных, позволяющих сравнить эти уравнения, а исследователи ставили себе целью выведение уравнения для кинетической области, не обращая внимания на тот факт, что измерения проводились в диффузионной области, В настоящее время можно встретить сводку уравнений для реакции окисления SO2 на ванадиевых контактах в работах [2, 3]. Авторы этих сводок ограничились, однако, лишь представлением уравнений для того, чтобы подчеркнуть лучшую применимость собственного уравнения скорости. Даже если сравнивались различные уравнения [3, 4], то помимо отрицательных результатов нет оценки пригодности кинетических уравнений для решения различных проблем в области катализа. [c.203]

На втором этапе ППР синтеза кинетической модели опытным химиком-экспериментатором или группой квалифицированных специалистов в области гетерогенного катализа гипотезы выдвигаются на основании а) литературных данных об изучаемом процессе или его аналогах б) результатов начальной группы экспериментов в) личного опыта и интуиции исследователя. Необоснованно выбранная или неполная система гипотез о механизме реакции не может привести к построению адекватной модели химической реакции. Для успеха дискриминации важно, чтобы среди гипотез был и истинный механизм реакции или его разумное упрощение. В то же время практика показывает, что экспериментатор, исходя из интуитивных соображений, не всегда может выбрать достаточно полную систему конкурирующих гипотез, особенно для Д1н0г0стадийных химических реакций. В связи с этим большое значение приобретают формализованные методы построения совокупности конкурирующих гипотез. К таким методам относятся стехиометрический анализ реагирующих систем [1, 2], дедуктив- [c.170]

Большинство теоретических исследований в области гетерогенного катализа направлено на решение проблемы предвидения каталитического действия. В работах школы Г.К.Борескова сформулированы основные подходы для предвидения каталитического действия ката1шзаторов газофазного окисления. Эти подходы основаны на комплексном исследовании природы и энергетических характеристик промежуточных взаимодействий в условиях катализа, скорости и селективности каталитической реакции. Для жидкофазных процессов, в частности, реакций жидкофазной каталитической гидрогенизации, подбор оптимальных каталитических систем, в первую очередь, оптимального растворителя, проводится чисто эмпирическим путем на основании анализа результатов экспериментальньЕх исследований кинетических закономерностей и механизмов изучаемых реакций. [c.137]

Каталитическая гидрогенизация в настоящее время без сомнения является наиболее экспериментально изученной областью гетерогенного катализа, по которой имеются большие монографии (см., например, [3—7]). В настоящем издании мы не претендуем на то, чтобы рассмотреть весь этот громадный материал, а тем более с единой точки зрения, что сейчас, конечно, совершенно невозможно. Излагаемая теория намечает в этой области некоторые главные направления, основная цель которых — истолкование и предвидение кинетических соотношений и механизма реакций гидрогенизации. При этом к основным положениям мультиплетной теории прибавляется еще определенное предположение о характере функции распределения активных центров на поверхности катализатора, а именно о существовании активных центров двух родов одних, активирующих гидрируемые вещества, и других, активирующих водород. Уравнения, выведенные на этом основании, описывают очень большой и разнообразный материал и подкрепляют сделанные предположения. [c.5]

Рустамов с сотр. исследовали кинетику конденсации фенола с ацетоном в присутствии серной, соляной и ортофосфорной кислот и сильнокислотных ионообменных смол с сульфогруппами (КУ-1 и КУ-2). Они показали, что реакция является необратимой. Энергия активации в случае использования серной кислоты и ионообменных смол одинакова (15,6 ккал1моль), что говорит об идентичности механизма реакции и одинаковой лимитирующей стадии при гомогенном и гетерогенном процессах. Высокая энергия активации указывает, чта катализ протекает в кинетической области. По активности катализаторы располаг аются в ряд [c.87]

Процесс конструирования и оптимизации оболочек ЭС в гетерогенном катализе наглядно проявляется в том, что совершенствуются автоматизированные системы научных исследований (АСНИ), автоматизированные системы подготовки модулей промышленных аппаратов (АСПМ), системы машинной обработки кинетической информации (СМОКИ), системы автоматизированного проектирования (САПР), автоматизированные системы управления технологическими процессами (АСУТП), гибкие автоматизированные системы экспериментальных и производственных комплексов (ГАПС) и т. п. По существу, каждая из названных автоматизированных систем представляет собой отдельную составляющую в глобальной многофункциональной системе искусственного интеллекта в области решения проблем гетерогенного катализа. [c.8]

Внедрение коллоидно-диспергированных катализаторов привело к знaчиfeльным успехам в гетерогенном катализе. В этом случае управление каталитической реакцией сводится к регулированию подачи катализатора в реагирующую систему (для процессов в диффузионной области) или к изменению температуры системы (для процессов в кинетической области). [c.177]

Мы попытались отразить опыт 15-летнего (с середины 50-х 110 конец 60-х гг.) проникновения методов теории графов в две достаточно близкие области — ферментативную кинетику и кинетику гетерогенного катализа. С точки зрения чпсто утилитарной представляется, что нужно отдать предпочтение алгоритмам, опробованным в ферментативной кинетике [9, 10]. Для линейных механизмов эти алгоритмы, непосредственно связанные с алгоритмами теории графов, куда более эффективны при получении стационарных кинетических уравнений, чем алгоритмы, основанные на теории стационарных реакций. Эта эффективность еще более увеличивается при использовании методов машинной аналитики, позволяющих производить на ЭВМ сложные аналитические вычисления. Что же касается нелинейных механизмов, то оба описанных выше подхода являются неэффективными, поскольку ни от одного из них нельзя ждать ни получения стационарного кинетического уравнения в явном виде (здесь это в общем случае невозможно), ни специального компактного представления, удобного для анализа. На иследовании нелинейных механизмов мы остановимся ниже. [c.82]

Применительно к гетерогенному катализу задача по диффузионной кинетике впервые была поставлена и решена в 1939 г. Я.Б.Зельдовичем [121] и независимо от него Тиле [122]. Ими показано, что скорость суммарной гетерогенной реакции есть функция скоро> тей двух процессов - химической реакции и диффузии - и лимитируется ее наиболее медленной стадией. Если скорость химической реакции несопоставимо велика, то процесс реагирования определяется более медленной его физической стадией - диффузией реагентов (диффузионная область) и напротив, если она мала, то скорость суммарного процесса всецело определяется истинной кинетикой химической реакции на поверхности и не зависит от условий диффузии (чисто кинетическая область). Чисто кинетическая и диффузионная области - это предельные области реагирования. Между ними существует промежуточная область, в которой скорости химических реакций и процессов диффузии сравнимы. З.Ф.Чуханов подразделяет ее еще на три промежуточные области первая переходная, кинетическая и вторая переходная области. По мнению исследователей [16, 8Э], деление гетерогенных процессов на пять областей удобнее деления на три области, так как оно позволяет более четко определить практические условия интенсификации гетерогенных реакций и однозначно установить условия соответствующих экспериментальных исследований. [c.12]

Гетерогенный катализ и хемосорбция находятся в очень тесной связи. Простое упругое столкновение между молекулой и поверхностью не приводит к химической реакции. Чтобы реакция произошла, необходимо образование, хотя бы временно, связи определенного типа между адсорбентом и адсорбатом. Это явление Ленгмюр и другие назвали хемосорбцией, в отличие от физической или ван-дер-ваальсовой адсорбции. К сожалению, изучение хемосорб ционных связей является далеко не легким делом вследствие относительно слабой адсорбции и заметного влияния адсорбента. Здесь редко применимы методы, обычные в структурной химии. Некоторые сведения можно получить из теплот адсорбции, но наиболее интересное явление (снижение теплоты адсорбции почти до нуля при насыщении поверхности) до сих пор не находит удовлетворительного объяснения. Большое число кинетических данных и систематическое использование обменных реакций дали в этой области меньше сведений, чем можно было ожидать. Изучение некоторых физических свойств, например поверхностного потенциала, может скорее усложнить, чем облегчить понимание этих явлений. [c.8]

В настоящей работе на ряде примеров кратко рассмотрены линейные соотношения свободных энергий в гетерогенном катализе. Выведены некоторые уравнения, однако область их применения еще нуждается в расширении. Подход с позиций ЛССЭ может быть представлен как антитезис кинетическому подходу, достаточно хорошо разработанному для гетерогенных систем. Одна из непосредственных проблем, которую необходимо решить для развития метода ЛССЭ, состоит в разработке надежного метода анализа с учетом кинетических закономерностей. Некоторые попытки в решении этого вопроса были уже предприняты. Другой задачей является существенное расширение применимости ЛССЭ с помощью квантовой химии. Для этой цели был бы наиболее пригодным расширенный метод Хюккеля вследствие его простоты, большей наденшости параметров и универсальности, а также возможности учета влияния стерических эффектов. Можно ожидать, что этот метод в ближайшем будущем позволит представить ориентировочную картину потенциальных энергетических профилей рассматриваемых систем. [c.48]

В разделах этой главы кратко рассмотрены основы макрокине-тики газовых гетерогенных каталитических процессов и методы определения активности и избирательности контактов, методы изучения кинетики гетерогенных каталитических процессов. Роль макрофакторов в гетерогенном катализе столь значительна, что в настоящее время без учета ее не проводятся научные исследования в этой области.Знание макрокинетики необходимо для оценки неискаженных кинетических параметров исследованного процесса,что важно как для теории, так и для практики. [c.218]

Глава VII Цепные реакции дополнена рассмотрением роли возбужденных молекул в цепных реакциях, толуольного метода определения энергии связи в органических молекулах, количественных зависимостей от концентрации и температуры нижнего и верхнего пределов самовоспламенения написан новый 3 Обрыв цепи . Большим изменениям подверглась глава VIII Фотохимия , которая дополнена кинетическими расчетами квантовых выходов и 4—7. Глава IX Химическое действие излучений большой энергии включает новый дополнительный материал по принципам дозиметрии, радиолизу воды, новый текст 6. Сильно изменена глава X Каталитические реакции . Особенно большие изменения и дополнения сделаны в разделе Гомогенные каталитические реакции , расширен параграф, посвященный разложению перекиси водорода, кислотноосновным реакциям и их классификации. В разделе Гетерогенные каталитические реакции более подробно рассмотрены переходы реакций из кинетических областей протекания в диффузионные области, дополнен 16. В главе XI Теория активных центров в катализе написаны новые 4, 11, расширено изложение электронного механизма адсорбции и химических реакций на полупроводниках. В главе XIV Применение меченых атомов в химической кинетике написан новый 4 Изотопные кинетические эффекты . [c.13]

КИНЕТИЧЕСКОИ МОДЕЛИ ДАННЫХ ПРОЦЕССОВ. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И АППАРАТУРА БЕЗГРАДИЕНТНЫЕ СИСТЕМЫ, ПРОТОЧНО-ЦИРКУЛЯЦИОННАЯ УСТАНОВКА, РЕАКТОР С ВИБРООЖИЖЕННЫМ СЛОЕМ КАТАЛИЗАТОРА ХРОМАТОГРАФИЯ, ФОТОКОЛОРИМЕТРИЯ. ИССЛЕДОВАНА КИНЕТИКА ГЛУБОКОГО ОКИСЛЕНИЯ АНИЛИНА И ПРЕДЛОЖЕН МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОГО АЗОТА В ЭТОЙ РЕАКЦИИ. ПОЛУЧЕНЫ ДАННЫЕ О КИНЕТИКЕ ГЛУБОКОГО ОКИСЛЕНИЯ ФЕНОЛА И ИЗУЧЕНЫ КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ СОВМЕСТНОГО ОКИСЛЕНИЯ АНИЛИНА И ФЕНОЛА В СМЕСЯХ, СООТВЕТСТВУЮЩИХ РЕАЛЬНО СУЩЕСТВУЮЩИМ В ПРОМЫШЛЕННОСТИ. ПОЛУЧЕННАЯ КИНЕТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ ПРОЦЕССА СЛУЖИТ ОСНОВОЙ ДЛЯ РАСЧЕТОВ РЕАКТОРА САНИТАРНОЙ ОЧИСТКИ ВОЗДУХА. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ ГЕТЕРОГЕННЫЙ КАТАЛИЗ. УСТАНОВЛЕНА ОПТИМАЛЬНАЯ ОБЛАСТЬ ПО ТЕХНОЛОГИЧЕСКИМ ПАРАМЕТРАМ ПРОЦЕССА ГЛУБОКОГО ОКИСЛЕНИЯ АНИЛИНА, КОГДА ОБРАЗУЮТСЯ ЛИШЬ МИНИМАЛЬНЫЕ КОЛИЧЕСТВА ОКИСЛОВ АЗОТА. ПОЛУЧЕННЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ МОГУТ БЫТЬ ИСПОЛЬЗОВАНЫ ДЛЯ МОДЕЛИРОВАНИЯ ПРОМЫШЛЕННОГО РЕАКТОРА. [c.88]

Теория электрохимических процессов является важным разделом хи-дтической кинетики, и разработка ее поможет решить ряд других кинетических проблем. К числу последних, нанример, относятся солевой эффект ири ионном катализе, вопрос о возникновении свободных радикалов при окислении ионами переменной валентности, зависимость реакционной способности от природы химических связей в реагирующей молекуле. Во всех тех случаях, когда в общекинетических вопросах мы встречаемся с действием мощных электрохимических нолей на реагирующие частицы и влиянием их иа течение химичоского процесса, проведение реакции в электрохимических условиях, позволяющее варьировать интенсивности полей в широких пределах, поможет понять ее механизм. Применение методов электрохимической кинетики позволяет также разрешить ряд вопросов из области теории адсорбции, коллоидной химии, гетерогенного катализа, гидродинамики. [c.42]

Интересно, что наличие критических явлений в кинетической области (nfleajibHoe смешение и Г = onst) вначале воспринималось с недоверием. Достаточно вспомнить историю первой публикации по реакции Белоусова. Кроме того, действовал авторитет Я. Б. Зельдовича, который доказал, что химическое равновесие единственно и устойчиво. В гетерогенном катализе у команды М. г. Слинько тоже были проблемы. Однако сейчас уже вызывает удивление их отсутствие, и действительно, реакция типа А -f В -> С или взаимодействия газ -I- поверхность катализатора уже сами по себе нелинейны — в соответствующих кинетических моделях им отвечают нелинейности типп произведения. Поэтому при варьировании параметров в широких пределах эта нелинейность может обуславливать сушествование критических явлений — множественности [c.31]

В заключение этого раздела необходимо сказать несколько слов об общей классификации химических процессов. Хотя подход к кинетическому анализу сложных систем в общем случае укладывается в рамки правил, изложенных на стр. 30, разнообразие химических процессов столь велико, что в настоящее время произошло размежевание специалистов в области химической кинетики на несколько групп. Отдельные направления в химической кинетике представляют собой кинетика газофазных реакций, реакций в конденсированной фазе, гетерогенного и гомогенного катализа, кинетика полимеризационных процессов. Для канздой из этих ветвей химической кинетики разрабатываются специальные теории, экспериментальные методы и приемы обработки кинетических схем. Известному специа- листу в области химической кинетики Бенсону принадлежит на [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология