Силы дальнодействия

Теория Смолуховского предполагает, что до сближения частиц на определенное расстояние р никаких сил взаимодействия между ними нет. Для учета сил дальнодействия частиц, как функции от расстояния их центров Я, Н. А. Фукс-дополнил формулу (IX, 5) членом, выражающим дрейф частиц по направлению-к центральной частице под влиянием сил притяжения [c.266]

Итак, несмотря на малый радиус действия молекулярных сил между двумя частицами, роль этих сил возрастает, когда во взаимодействие вступают конденсированные тела. Теоретические расчеты и прямые эксперименты, подтвердившие наличие значительных межмолекулярных сил, сравнительно медленно убывающих с расстоянием, играют огромную роль в понимании механизма многих поверхностных явлений, в том числе и адгезии. Имеются многочисленные свидетельства того, что молекулярное поле твердой поверхности не ограничивается расстоянием в несколько ангстремов, а простирается значительно дальше. Поэтому есть все основания говорить о трехмерных аспектах поверхностных явлений [331, о влиянии твердой поверхности на структуру и свойства прилегающих слоев второй фазы и других проявлениях пристенного эффекта , вызванного дальнодействием поверхностных молекулярных сил. Дальнодействующие эффекты обусловливают влияние поверхности твердого тела на структуру прилегающего слоя жидкости, наблюдаются в коллоидных системах, при адсорбции, катализе, росте кристаллов и явлении граничного трения [29, 34—41]. Несомненно, немалую роль эти эффекты играют и при адгезии. В гл. И будет подробно рассмотрен вопрос о влиянии твердой поверхности на структуру и свойства прилегающих слоев. Здесь мы ограничимся некоторыми примерами, наиболее ярко иллюстрирующими эффекты дальнодействия, и отметим, что в случае полимерных адгезивов и покрытий они проявляются особенно четко благодаря особенностям структуры этих материалов — наличию крупных надмолекулярных образований. [c.19]

Современное состояние нащих знаний позволяет сделать вывод, что дальнейшее развитие теории электролитных растворов должно идти по пути учета сил дальнодействия, сольватации ионов на основе результатов теории жидкого состояния и более полного учета всех реальных взаимодействий. [c.234]

Теоретическая разработка основ теории Б. В. Дерягина сопровождалась экспериментальными исследованиями модельного характера. С их помощью автор совместно с сотрудниками получил экспериментальное обоснование существования сил дальнодействия между частичками, уменьшающихся по закону куб расстояния. [c.81]

Эти взгляды требовали признания сил дальнодействия между коллоидными частичками, образующими сетку геля, что не соответствовало господствовавшей тогда физической теории молекулярных сил. [c.95]

Величина К может быть и заметно больше единицы для реакций противоположно заряженных частиц. Увеличение А , при наличии сил дальнодействия сопровождается, по той же причине, уменьшением А ,. Влияние заряженности частиц на величину константы скорости реакции рассматривается в разделе Б-15. [c.124]

Модель предполагает наличие взаимодействия только с ближайшими соседями, а силы дальнодействия не учитываются. Это допущение оказывается справедливым для металлических растворов, и ее общие качественные характеристики не изменяются в зависимости от того, рассматривается ли одна, две или три оболочки ближайших соседей вокруг любого атома. Свойства раствора получают путем суммирования вкладов каждого атома, находящегося в растворе. [c.221]

Как уже отмечалось, в растворах проявляются силы дальнодействия и близкодействия, которые в зависимости от концентрации растворенного вещества заметно меняются. При низких концентрациях решающую роль играют силы дальнодействия, при более высоких - силы близкодействия. [c.13]

И сама модель применимы лишь в пределе бесконечного разбавления, сильные отклонения от поведения идеального раствора можно с уверенностью приписать закону обратного квадрата, управляющего силами между ионами на больших расстояниях. В той же модели можно найти проявление этих сил дальнодействия в других свойствах раствора при больших разбавлениях, что в особенности относится к проводимости. [c.88]

Силы дальнодействия важны также в электродных процессах. В неравновесном двойном слое на ион могут действовать исключительно большие силы при этом приходится говорить [c.88]

Конформация цепи в целом, или макромолекулярная конформация (иногда ее называют также макромолекулярной структурой),—это размеры и конкретная форма, к-рую М. приобретает либо в результате теплового движения (статистич. клубок), либо в результате так наз. сил дальнодействия, т. е. взаимодействия с растворителем, взаимодействия далеких (если считать вдоль вытянутой цепи) звеньев. В результате указанных взаимодействий конформация фиксируется водородными связями или силами электростатич. или лиофобной природы и др. (см. также стр. 119). [c.54]

Глобулярные и промежуточные структуры. Молекулярные мицеллы. Другие формы структурной жесткости проявляются в условиях, когда М. приобретают компактные или сегрегированные конформации. Указанием на такие конформации могут служить аномалии, проявляющиеся при экстраполяции, показанной на рис. 3. Как указывалось, экстраполяция величины Щ ]/М к нулевому М должна дать параметр невозмущенных размеров. Однако при наличии сил дальнодействия типа притяжения между отдаленными вдоль цепи звеньями (напомним, что это м. б. водородные связи или лиофобные силы и те и другие регулируются составом растворителя и темп-рой) ситуация меняется. Если обычно клубок в хорошем растворителе занимает координационную сферу, в к-рой концентрация собственно полимера меньше 1 %, то структурированная М. может оказаться значительно более компактной (см. рис. 1, в). Это приведет к тому, что на графиках типа рис. 3 будет несколько значений [c.59]

Это связано с тем, что электростатические силы — дальнодействующие [c.7]

Широкое экспериментальное исследование эффекта макроформы , выполненное для большого числа гибкоцепных полимеров [2, 6, 12, 23], позволило установить, что асимметрия формы гауссова клубка равна в среднем 2,5 при этом показано, что набухание молекулярного клубка в растворе за счет сил дальнодействия происходит практически изотропно [23]. [c.15]

Фиг. 6.22. Зависимость частоты от волнового вектора для одноосного двухкомпонентного анизотропного кристалла, а—вектор д параллелен главной оси б —вектор д перпендикулярен главной оси. Случай, когда преобладают силы дальнодействия.

Исследование влияния вакансий на решетку [1, 2] показало, что вокруг каждой вакансии происходят локальные нарушения регулярной решетки, вызванные смещением ионов из своих прежних равновесных мест. Искажающее действие образовавшейся вакансии, вообще говоря, распространяется до бесконечности в силу дальнодействующего характера ее потенциала. Применение теории Дебая — Хюккеля к вакансиям в кристалле при высоких температурах [2] позволило, в известной мере, связать с каждой вакансией сферу локального искажения, радиус которой равен радиусу Дебая. Эти сферы искажения еще до температуры плавления могут перекрываться в отдельных местах, приводя к локальным перегруппировкам ионов, т. е. к точечному плавлению кристалла при сохранении общей твердой формы кристалла. [c.137]

Таким образом, разбухание молекулярного клубка в растворе за счет сил дальнодействия происходит практически изотропно как в смысле неизменности сегментной анизотропии макромолекулы, так и в отношении ее геометрической формы. При этом разбухание макромолекулы сопровождается уменьшением ее анизотропии макроформы 0/ [см. формулу (XIV-47) и табл. 46], как это предсказывает уравнение (XIV-22). [c.500]

Под сольватацией понимают совокупность энергетических и структурных изменений, происходящих в растворе при взаимодействии частиц растворенного вещества с молекулами растворителя. Обычно рассматривают два вида такого взаимодействия взаимодействие за счет короткодействующих сил (близкодействие) и за счет дальнодей-ствующих сил (дальнодействие). Близкодействие относят к сильному взаимодействию, дальнодействие —к слабому. В связи с этим принято считать, что вокруг частицы растворенного вещества расположены две сольватные оболочки — первичная и вторичная. В первичную сольватную оболочку входят молекулы растворителя, находящиеся в непосредственной близости от частицы растворенного вещества и совершающие движение в растворе вместе с ней. Число молекул растворителя в первичной сольватной оболочке называется координационным числом сольватации данной частицы, значение которого зависит от природы растворенного вещества и растворителя. Во вторичную сольватную оболочку входят молекулы растворителя, находящиеся от частицы растворенного вещества на больших расстояниях. Молекулы растворителя вторичной сольватной оболочки влияют на протекающие в растворе процессы за счет взаимодействия их с первично сольватированной частицей. Сольватация частиц растворенного вещества оказывает влияние как на тепловое движение молекул растворителя, так и на обмен между частицами растворителя, находящимися вблизи частиц растворенного вещества, и частицами растворителя более удаленными. Сольватация очень сильно проявляется в водных растворах гидратация) и особенно в водных растворах электролитов благодаря взаимодействию заряженных ионов с поляр- [c.342]

После торжества теории атома Бора стало ясно, что молекулу связывают в единое целое электрические силы притяжения электронов и ядер. Однако до возникновения квантовой механики нельзя было построить удовлетворительной теории даже для такой простой молекулы, Как Н,. Нильс Бор предложил для нее простую модель два электрона вращаются по круговой орбите, осью которой служит линия, соединяю-щая ядра.. Притяжение электронов удерживает ядра, а центробежная сила не дает электронам сойти с круговой траектории. Однако эта модель не смогла объяснить спектр мо.лекулы и ряд ее свойств, например диамагнетизм. Неясно было также, почему в то время как кулоновская электрическая сила — дальнодействующая, химическое взаимодействие проявляет себя главным образом ни очень коротких pa тoянияxi как возникает свойство насыщаемостю) химических сил. [c.79]

В растворах электролитов большое значение имеют как силы дальнодействия (кулоновские силы), силы близкодействия (межмолекулярные силы), так и характер связ иона с окружающими его молекулами растворителя. Однако развитие теории растворов долгое время базировалось на основе учета только дальнодейст-вующих сил. За последнее время широкое развитие получили представления, основанные на учете близкодействующих сил и характера связи ион — растворитель. [c.226]

Для сбли.жающихся коллоидных частичек преобладание молекулярных сил взаимодействия осуществляется на относительно больших (силы дальнодействия) и очень малых расстояниях, в промежутке между которыми отталкивающие силы электростатической природы обусловливают существование энергетического барьера, обеспечивающего агрегативную устойчивость частичек. На величину энергетического барьера существенное влияние оказывают природа и концентрация электролита, вводимого в систему. [c.94]

Существенное упрощение в трактовке равновесия таких прослоек достигается, если исключить из рассмотрения силы, зависящие от расстояния, заменив их эквивалентными им силами близкодействия. Сведение сил электростатического взаимодействия, связанных с объемными зарядами ионного происхождения, к силам близкодействия производится с помощью тензора натяжений электростатического поля Максвелла. Заменить силами близкодействия силы молекулярного притяжения можно, пользуясь теорией, развитой Лифшйцем [2] и сводящей эти силы к флуктуациям электромагнитного полЯ. Включая и соответствующий этим последним тензор в тензор давления, мы исключаем силы дальнодействия, приложенные к элементам объема прослойки. [c.89]

Книга одновременно трактует теоретические и экспериментальные разработки в области поверхностных сил, обобщая результаты исследований советских и зарубежных ученых. Однако с большей полнотой она охватывает теорию[в связи с тем, что бей четкого теоретического фундамента невозможно практическое применение развиваемого подхода, основадного на учете сил дальнодействия в физической химии поверхностных явлений и дисперсных систем. [c.4]

Зависимость структуры и свойств адгезива от типа субстрата представляет собой частный случай более общей проблемы — влияния твердой поверхности на структуру и свойства прилегающей фазы (как твердой, так и жидкой). Начало исследования этой проблемы относится к 20-м годам, когда появились работы Дево, Спира, а затем Гарди и др. [2, 327—328]. Уже в этих работах было обнаружено существование мультимолекулярных адсорбционных слоев, обладающих специфическими свойствами. Возникновение этих слоев объясняли проявлением сил дальнодействия твердой поверхности. Было показано, что молекулы одного и того же вещества на поверхностях различных тел могут иметь различную степень ориентации от резко выраженной до почти полного ее отсутствия. Была изучена кинетика процесса проявления ориентационного эффекта. С этих позиций удалось объяснить существование так называемого латентного периода, необходимого для достижения максимальной адгезионной прочности [327]. Классические работы Гарди, а также последующие исследования в области граничного трения и смазочного действия подробно рассмотрены в работе [2]. [c.139]

В данной книге представлены практически все основные разделы учения о поверхностных явлениях, включая прикладные направления. Естественно, что не все разделы развиты одинаково. Особое внимание обращено на мономолекулярные слои на различных — твердых и жидких — подложках, явления на поверхности твердых тел, включая адсорбцию газов и паров. Сжато, но на высоком научном уровне изложена теория электроиоверхностных явлений, эмульсий и пен. Несколько более кратко рассматривается область силы дальнодействия и связанные с этим вопросы устойчивости коллоидов. К каждому разделу даны интересные задачи. Все это, безусловно, потребовало большого труда и оказалось возможным только благодаря глубокой эрудиции автора. Можно с полным основанием сказать, что книга Адамсона уникальна, другой такой по охвату области поверхностных явлений сейчас нет. [c.5]

Обсуждению этой проблемы будет предпослано краткое рассмотрение процесса хемосорбции на металле (сравни, например, работу [1] с работой [10]). В следующем разделе развитые представления будут перенесены на процесс хемосорбции на электроде. Разницу между хемосорбцией и физической адсорбцией можно объяснить по Лен-нард-Джонсу (1932 г.), основываясь на диаграммах потенциальной энергии (рис. 123), для случая адсорбции двухатомных молекул Аг на металле Мг (ср. с рис. 87). Система может быть описана двумя кривыми, одна из которых соответствует состоянию М2+А2 (кривая Я), а вторая — состоянию М2-Ь2А (кривая С). Физическая адсорбция обусловлена силами дальнодействия при этом диссоциация вещества Аг не происходит. Она характеризуется теплотой адсорбции ДЯр, которая имеет тот же порядок величины, что и теплота конденсации газа Аг. Хемосорбция обусловлена силами корот-кодействия и сопровождается диссоциацией вещества Аг. [c.265]

N3 = СОз + N2 + 18 см [1583]. В этом случае, несомненно, имеет место процесс V — V, и сложную температурную зависимость константы (наличие минимума вблизи 1000° К), по-видимому, нужно приписать тому, "что в области низких телшературмежду СО2 и N3 в основном действуют силы дальнодействия между дипольным моментом СО (Уд) и квадруполь-ным моментом N2 [1474], обусловливаюш,ие пропорциональность константы скорости величине При высоких же температурах преобладают об- [c.191]

В растворах электролитов большое значение имеют как силы дальнодействия (кулоновские силы), силы бтшзкодействия (межмолекулярные силы), так и характер связи иона с окружаюшими его молекулами растворителя. Несмотря на это, развитие теории растворов долгое время базировалось на учете только дальнодействующих сил (например, теория Дебая— Хюккеля [9]). Широкое распространение получили представления, основанные на учете близкодействующих сил [10] и характера связи ион-растворитель [11]. Несмотря на то что эти теории пока развиваются раздельно, намечается объединение указанных подходов в направлении создания общей теории растворов. [c.12]

При перемещении частицы вне каждой фазы на пробную частицу способны действовать лишь силы дальнодействия со стороны зарядов этой фазы специфические силы короткодействия здесь не проявляются. По этой причине внешний потенциал не [c.88]

Очевидно, даже на расстоянии 100 А уменьшение потенциальной энергии будет порядка 3,3 ккал1моль. Отсюда ясно, что в электростатике мы имеем дело с силами дальнодействия силы между нейтральными атомами, только начинающие действовать на расстоянии 5—6 А, назы ваются близкодействующими. [c.94]

Другим интересным следствием флексоэлектрического эффекта является то обстоятельство, что две искаженные области в нематическом материале, отдаленные друг от друга, могут существенно взаимодействовать посредством кулоновских сил, связанных с их поляризационными зарядами. Эти заряды невелики, но кулонов-ские силы дальнодействующие, так что эффект может быть значительным. В действительности, если флексоэлектрические коэффициенты велики, возникающий благодаря им вклад в свободную энергию оказывается сравнимым с описание, основанное только на теории упругости Франка (т. е. только на F ), оказывается совершенно неправильным [61]. На практике, однако, теория упругости дает приемлемое описание для ПАА. Это может [c.119]

Наиболее вероятным объяснением возникших трудностей является предположение о резкой анизотропии не учитывавшихся при расчете кулоновских сил дальнодействия, что представляется правдоподобным для слоистой структуры Ь1281205. Кулоновские силы не только определяют разность продольной и поперечной частот, отвечаюш,их одной и той же механической моде кристалла, вследствие взаимодействия полярного колебания решетки с полем диэлектрической поляризации, вызванной деформацией, но и вносят некоторую добавку в квазиупругую постоянную чисто поперечного колебания [14, 15]. Добавка эта может быть различна и по величине, и по знаку. При расчетах спектров силикатов в [9—13] и известных в литературе расчетах спектров некоторых кристаллов со сложными ионами роль кулоновских вкладов в силовые постоянные обычно оставалась невыявленной, что можно объяснить приближенной изотропностью или относительно малой величиной этих вкладов. Большая анизотропия кулоновских вкладов в слоистой структуре Ь123120д делает более явными недостатки модели, учитывающей лишь силы близкодействия. [c.127]

Поскольку мы имеем дело с очень большими молекулами, нам придется ввести дополнительное упрощение расчетной схемы. Именно, из всех двухцентровых кулоновских интегралов 7 , будем учитывать только те, которые отвечают соседним взаимодействиям Конечно, такое пренебрежение силами дальнодействия приводит к дополнительным числовым погрешностям. Однако указанное приближение ближайшего взаимодействия не только оправдывается расчетной практикой [50], но даже имеет некоторое теоретическое обоснование. Можно показать [51], что в этом приближении при эмпирической оценке кулоновских интегралов и Тц.. . происходит перенормирование параметров и фактически частично учитываются и несоседние взаимодействия. Разумеется, для рассмотрения коллективных эффектов, обусловленных именно дальнодействующим ха рактером кулоновского потенциала (например, плазменных колебаний в полиенах [52]), приближение ближайшего взаимодействия уже непригодно. [c.35]

Весьма неожиданными оказались результаты изученич ИК-спектров калиевых октацианидов молибдена и вольфрама. Сравнение ИК-спектров в области 300—4000 слг и спектров комбинационного рассеяния в области 2100 слг привело авторов [32] к выводу, что при переходе из кристаллического состояния в водный раствор симметрия комплекса повышается от D2d до Du, т. е. додекаэдр [Mo( N)8] переходит в тетрагональную антипризму. Если это действительно так, мы имеем здесь дело с довольно своеобразной ролью сил дальнодействия (упаковочного эффекта) в кристалле. [c.29]

Усложненный вариант анализа такого типа — учет эффектов критических точек (так называемый метод анализа критических точек ). Теория колебаний кристаллической решетки с поляризующимися атомами рассматривалась Каули (1962). Уравнения, решение которых дает Зр собственных значений и собственных векторов фононов для данного волнового вектора (р — число атомов в элементарной ячейке), включали матрицы силовых постоянных, учитывающих взаимодействие различных ячеек. Силы дальнодействия аппроксимировались кулонов-скими взаимодействиями точечных зарядов и точечных диполей, которые легко оценить. Для малых расстояний, когда такое приближение не выполняется, взаимодействия оценивались эмпирически. Значения соответствующих силовых постоянных (по предположению не зависящих от волнового вектора) подбирались так, чтобы получить согласие с экспериментальными данными, например с значениями диэлектрической проницаемости и константы упругости. [c.233]

Разбухание молекулярного клубка в растворе вследствие сил дальнодействия происходит практически изотропно как в смысле неизменности сегментной анизотропии ( 9 гл. VIII) макромолекулы, так и в отношении ее, геометрической формы. [c.668]

И], может быть использеван при изучении структуры и строения границ раздела, природы сил дальнодействия и т. д. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология