Погашение зависимость

На основании измерений и расчетов построить спектр поглощения, т. е. график зависимости оптической плотности или коэффициента погашения от длины волны. [c.37]

Это наложение максимально в области между ядрами на линии, соединяющей их. Так же как интерференция волн приводит к их усилению или погашению в области наложения, здесь в межъядерной области происходит усиление или ослабление электронной плотности по сравнению с удвоенной атомной в зависимости от того, имеют С1 и Са одинаковые или разные знаки. [c.61]

Рис, 6, Зависимость наблюдаемого погашения (для О ветви полосы 1306 см— ) от) парциального давления метана цри постоянном общем давлении 1 ат, но в различных газах разба-вителях [355], [c.495]

Рис. 8. Зависимость наблюдаемых (при конечной ширине полосы монохроматора) величин погашения от концентрации (толщины слоя) для полосы поглощения дисперсионной формы по [15]. Отношение ширины полосы монохроматора к ширине полосы поглощения равно единице (условия для кривой 3 рис. 7).

Рис. 94. Средний удельный коэффициент погашения в области 7,14—7,45/1 (1400—1342 см- -)к) для ряда алканов (залитые кружки) и цикланов (пустые кружки) в зависимости от содержания СНз-групп в молекуле см. табл. 73 и 74 по. [259].

Молярный коэффициент погашения является основной характеристикой поглощения данной системы при данной длине волны. Поскольку поглощение при различных длинах волн различно, то е будет меняться с изменением длины волны. Зависимость оптической плотности А и пропускания Т от длины волны "к будет определяться зависимостью 8 от Я. [c.47]

Графический метод состоит в следующем. Ст роят кривую зависимости среднего коэффициента погашения е от Сд при постоянной См. Находят точки, в которых средний коэффициент погашения е равен коэффициенту погашения е исследуемых растворов при См = См и Сл = Сд. В этих точках [c.307]

По измерениям оптических плотностей при разных длинах волн и расчету коэффициентов погашения построить график зависимости оптической плотности или коэффициента погашения от длины волны. Для построения спектра поглощения использовать только те измерения, при которых оптические плотности были в пределах от 0,1 до 2,0. [c.40]

Рассчитать объемы, необходимые для приготовления растворов заданных концентраций. Приготовить по 25 мл каждого раствора. Снять спектры поглощения растворов 7 и 8 и вычертить спектры на одном листе миллиметровой бумаги. Считая, что раствор 7 имеет большой избыток ионов 5СМ , можно предположить, что в равновесной смеси все ионы Со + связаны в комплекс. Спектр поглощения раствора 8 соответствует спектру поглощения ионов Со +. Выбрать длину волны, при которой коэффициент погашения ионов Со + практически равен нулю, а оптическая плотность комплексов [Со(5СМ)4р- максимальна. Определить оптические плотности всех приготовленных растворов при выбранной длине волны и построить график зависимости В=/ ( д , -). [c.79]

Рассчитать коэффициенты погашения, м /кмоль (см /моль)-, построить график зависимости коэффициента погашения от длины волны определить концентрацию Сг2(504)з, если при Я = = 4750-10 о м (4750 А) в кювете длиной З-Ю м (3 см) оптическая плотность раствора 0,750. [c.29]

Тип перехода в УФ- и видимой области можно определить по величине молярного коэффициента погашения первые два типа запрещены в дипольном излучении, е изменяется от 1 до 500 в зависимости от симметрии комплекса и выполнения правил отбора по /, / , 5 для дипольного, магнитного и квадрупольного излучения. Для полос переноса заряда значение ь- порядка 10 - 10" [c.243]

Линейная завнсимость между величинами, характеризующими процесс поглощения излучения А, lg Т), и концентрацией вещества в растворе или толщиной поглощающего слоя может быть получена только ири постоянном значении коэффициента погашения е. Как видно из уравнения (1.9), е не зависит от с и / и характеризует степень поглощения электромагнитного излучения каким-либо веществом. Степень поглощения неодинакова при различных длинах волн и зависимость величины, характеризующей поглощение (А, г, lge), от длины волны (к), частоты (V) или волнового числа (V) можно изобразить спектральной кривой поглощения. Не существует единой системы построения кривых спектров поглощения. [c.17]

Под влиянием изменения ионной силы раствора меняется энергетическое состояние поглощающих частиц и, следовательно, их способность к поглощению излучений различных длин волн. При изменении концентрации реагирующих веществ в широких пределах, а также при изменении концентрации посторонних веществ в растворе ( л 0) наблюдаются отклонения от законов поглощения и средний молярный коэффициент погашения не сохраняется постоянным. Иногда значение среднего молярного коэффициента погашения сохраняет постоянство в определенном интервале концентраций, т. е. зависимость А = [ (с) остается прямолинейной, что очень существенно при количественном анализе. При этом постоянство е для растворов с различной концентрацией не говорит о том, что получено истинное значение молярного коэффициента погашения. В данном случае лишь соблюдается соотношение = с /с,, если = пс. , то Лх = пЛа, [c.21]

Для выбора соответственных растворов поступают следующим образом. Готовят две серии растворов, в которых концентрация металла различна, но постоянна в каждой серии, а концентрация лиганда изменяется, постепенно возрастая. Оптические плотности всех растворов этих серий измеряют при определенной длине волны. Рассчитывают значения средних молярных коэффициентов погашения е и строят график их зависимости от концентрации лиганда (рис. 45). По этим графикам для одинакового значения молярного коэффициента погашения находят соответствующие ему концентрации металла и лиганда, которые используют для расчета п и [К] — концентрации свободных, не связанных в комплекс лигандов по уравнениям (1У.84) и (1У.85). [c.111]

Спектрофотометрическое определение индивидуальных редкоземельных элементов возможно в растворах, содержащих (в качестве посторонних ионов) в основном только неорганические анионы, поглощающие лишь в далекой УФ-области спектра, так как молярные коэффициенты погашения аква-комплексов редкоземельных элементов очень незначительны (табл. 13, 14) и присутствие посторонних компонентов может исказить результаты определения. Значения молярных коэффициентов погашения несколько меняются в зависимости от природы аниона (табл. 13). После выделения суммы редкоземельных элементов в виде окислов нх переводят чаще всего в хлориды, так как хлорид-ион поглощает в далекой УФ-области. Избыток соляной кислоты легко удаляется выпариванием раствора, при этом исключается возможность образования комплексов. [c.205]

Метод погашенного потока применяется в тех случаях, когда отсутствует удобный прямой метод регистрации изменений, происходящих в реакционной смеси после смешения реагентов. В этом случае на определенно.м расстоянии от смесительной камеры по-ток реакционной смеси смешивается с останавливающим раствором, после чего проводится химический анализ конечной смеси. В зависимости от скорости потока реакционная смесь будет проходить от смесительной камеры до точки остановки реакции в разное время, которое и фиксируется как время реакции. В отличие от метода остановленного потока, когда каждый отдельный эксперимент дает кинетическую кривую, в методе погашенного потока каждый эксперимент дает только одну точку на кинетической кривой. [c.65]

Молярный коэффициент погашения в максимуме полосы /Смаке может служить количественной характеристикой интенсивности полосы. Определение К производится построением графической зависимости оптической плотности от молярной концентрации. Прямая должна проходить через начало координат, и тангенс ее наклона, деленный на толщину кюветы, представляет собой молярный коэффициент погашения. [c.42]

Новация — это согласованное с кредитором изменение первоначальных сроков и условий погашения задолженности предприятия. В зависимости от сроков и условий изменения порядка кредитования в соответствии со ст. 64 Гражданского кодекса РФ различают следующие методы реструктуризации задолженности отсрочка, рассрочка, налоговый кредит, инвестиционный налоговый кредит, переоформление кредита из краткосрочного в долгосрочный, списание задолженности. [c.133]

Согласно этому закону погашение (А) раствора прямо пропорционально концентрации раствора поглощающего вещества (С), толщине слоя (Ь) в сантиметрах и молярному или удельному показателю поглощения (х). Эта зависимость выражается формулой [c.51]

Все спектры изображены в виде графиков зависимости а = /(Я), где а — удельный коэффициент погашения или экстинкции (оптическая плотность раствора, содержащего 1 г/л вещества, при толщине слоя 1 см) и — длина волны ммк). Масштабы спектров различны и выбраны таким образом, чтобы все характерные особенности спектра были наиболее наглядны. Включенные в атлас спектры получены авторами в лабораториях ВНИИСКа на спектрофотометре СФ-4 при комнатной температуре (20 3 С) Многие из них получены впер- [c.4]

Бромистый водород, образующийся при бромировании олефинов, соединяется с присутствующим в растворе бромом, образуя трехбромистый комплекс. Этот комплекс имеет более высокое значение молярного коэффициента погашения, чем бром. Непосредственное использование результатов измерений дает завышенное значение поглощения, и поэтому кажется, что было израсходовано брома меньше, чем на самом деле. Этого можно избежать, если в раствор брома добавить достаточное количество бромистого водорода с тем, чтобы любое дополнительно образовавшееся количество бромистого водорода пренебрежимо мало влияло на величину поглощения. График зависимости поглощения брома в водном растворе уксусной кислоты от добавленного количества бромистого водорода показывает, что необходимое для этого молярное отношение бромистого водорода к брому должно быть примерно равно 6 1. Бромирующий раствор такого состава обеспечивает успешное косвенное определение небольших количеств [c.210]

Следствием уравнения (1.9) является линейная зависимость параметра от концентрации составляющих компонентов раствора, I значение молярного коэффициента погашения которых в выбранной области спектра не равно нулю. Поэтому при использовании данного подхода регистрируют спектры поглощения в УФ- и видимой области [c.21]

Член в левой части уравнения (1.5) известен под названием оптической плотности (называемой иногда поглощением, или погашением) раствора. В правой части уравнения величина е, называемая молярным коэффициентом экстинкции, является мерой интенсивности поглощения монохроматического света исследуемым растворенным веществом. Очевидно, е численно равно оптической плотности раствора единичной концентрации (с = 1) в кювете единичной длины (/ == 1). Поскольку оптическая плотность — величина безразмерная, единицы е можно определить из выражения (с/) (если с выражено в молях на литр, а / в сантиметрах) как л моль-см. Уравнение (1.5) известно как закон Ламберта — Бера, причем его следует рассматривать как чисто экспериментальную зависимость между интенсивностями падающего и проходящего лучей монохроматического света и величиной с1. [c.14]

Пирокатехин-3,5-дисульфокислота образует с шестивалентным молибденом два различных соединения в зависимости от pH и относительных количеств реагирующих веществ [73а] одно —при pH 3,5—4,5 (максимум поглощения при 322 ммк), а другое при pH 6—8 (максимум поглощения при 390 ммк). Молярный коэффициент погашения растворов соединения шестивалентного молибдена, образующегося при pH 6,5—7,0 в присут- [c.41]

Существует зависимость между значением молярного коэффициента погашения и чувствительностью цветной реакции. Чем выше значение молярного коэффициента погашения, тем выше чувствительность, которая в этом случае характеризуется угловым коэффициентом (или тангенсом угла наклона) градуировочного графика (рис. 2). [c.34]

Выбранные для Справочника спектры углеводородов представлялись, поскольку это было возможно, в форме графика прозрачности (иногда коэффициента погашения) в зависимости от длины волны (часто7ы) излучевия и дополняющей такой график таблицы частот. При отсутствии соответствующих данных приведены только графики спектров. Мы избегали приводить одни лишь таблицы частот полос поглощения, так как такая таблица не может адэкватпо передать характер спектра поглощения. [c.481]

Совершенно отлично соотношение между воспроизводимостью и абсолютной точностью измерений интенсивности (Г, Е) полос поглощения и соответственно их формы и ширины. Современные серийные спектрофотометры позволяют быстро и с хорошей воспроизводимостью (от нескольких процентов до долей процента) измерить прозрачность Т или погашение Е испытуемого образца в зависимости от частоты. Однако эти величины зависят не только от образца, но и от характеристик примененного спектрального прибора и условий измерений и не могут отождествляться с соответствующими истинными величинами — характеристиками исс-чедуемого образца и только образца. Расхождения между измеренными на различных приборах или в различных условиях спектрами одного и того же вещества могут на порядки величин превосходить невоспроизводимость измерений. Например, если вычислить коэффициенты погашения в максимуме полос по приведенным [c.493]

Для одного поглощающего компонента при постоянных общем давлении, температуре и составе газа-разбавителя наблюдаемая величина погашения Ен в общем случае не пропорциональна парциальному давлению поглощающего газа (или толщине слоя), т. е. закон J[aмбepтa-Бeepa не выполняется (рис. 6). Кривые зависимости Ед от р. (или х), [Jaзличны как для разных газов, так и [c.495]

При тех же условиях погашение смеси двух или более компонентов, вообще говоря, не равно сумме измеренных порознь погашений тех же компонентов при соответствующих Р , т. е. не выполняется соотношение аддитивности погашения (6). Заметная неаддитивность погашения будет наблюдаться в тех случаях, когда в данной точке зависимость Ев от Р1 нелинейна для двух или более компонентов [15, 4441. [c.496]

Для определения применимости закона Ламберта — Бера в условиях анализа поступают следующим образом при Лщах измеряют оптическую плотность ряда растворов с различной концентрацией определяемого компонента и представляют ее как функцию концентрации (рис. Д. 150). Линейная зависимость указывает, что к данной системе закон Ламберта — Бера применим. Эту диаграмму в дальнейшем можно использовать как градуировочный график для определения неизвестной концентрации частиц. По углу наклона прямой можно определить величину молярного коэффициента погашения. [c.358]

Основной характеристикой поглощения любой системы при данной длине волны является коэффициент погашения е. Поскольку поглощение при различных длинах волн различно, то е меняется с изменением длины волны. Если кривая зависимости е от X имеет максимум при (рис. 7), то на кривой зависимости Л от X также будет максимум при Хщаху а на кривой зависимости Т от К (см. рис, 4) при этой длине волны будет наблюдаться минимум. [c.18]

Расчет каждой из этих ошибок может быть сделан в отдельности [26]. Однако при расчете каждой из них на основании обработки экспериментальных данных методом математической статистики [28] должно быть сделано предположение о независимости одной из них от остальных или их постоянстве. Так, для расчета за1А по формуле (1.42) необходимо знать, как меняется За в зависимости от абсолютного значения А. Экспериментальная оценка одной из ошибок в определении коэффициента погашения sJa, стандартного отклонения 5 или ошибки 5 // может быть сделана лишь в предположении, что две другие не имеют в условиях эксперимента существенного значения. Некоторые попытки [24] — [29] оценить вклад отдельных факторов в общую ошибку спектрофотометрии показывают, что она в значительной степени зависит от надежности определения, например, параметров градуировочного графика аи Ь, а не только от инструментальной ошибки АЛ/Л. В формуле (1.42) в явном виде не отражается влияние таких факторов, как постоянство работы усилительного устройства, постоянство интенсивности излучения источника освещения, воспроизводимость балансировки шкалы отсчетного устройства. Таким образом, вопрос об ошибках в спектрофотометрии весьма сложен. [c.33]

Для выбора наиболее выгодной длины волны при количественных определениях следует учитывать величину ЛХ, т. е. разницу в положении максимумов поглощения комплекса и реагента, а также разность в значениях молярных коэффициентов погашения Ае. Большое значение величин АХ и Ае повышает чувствительность и ценность рассматриваемой реакции (рис. 22). Особенно важны эти величины при сравнительном исследовании новых реагентов в) находят зависимость Л = / (с) при комплекса и выявляют, имеет ли она прямолинейный характер. Если объед1шенный закон поглощения не соблюдается, то проверяют соблюдение закона Бугера — Ламберта, т. е. зависимость Л от толщины слоя раствора /. Для этого исследуемый раствор наливают в кюветы различного диаметра и измеряют Л при постоянных концентрации и длине волны. Прямолинейная зависимость между Л и / позволяет полученные значения Л пересчитать на одну и ту же величину I и нанести на график в координатах А— с. Если было установлено, что закон Бугера — Ламберта выполним, то необходимо изучить причины, вызывающие отклонение от закона Бера (см. стр. 15). [c.45]

Обращал на себя внимание следующий факт у первых четырех студентов потери при анализе были приблизительно постоянными — около 40% у последующей группы, начиная с 8-го студента, и у лаборанта в контрольных анализах потери уменьшались до 7—10%. (Результаты анализов 5-, 6- и 7-го студентов были занижены более чем на 10, ио менее чем на 35 %.) Результаты обеих групп можно было интерпретировать линейными зависимостями Л от С (соответственЕЮ прямые 2 и 5 на рис. 24), однако угловые коэффициенты (коэффициенты инструментальной чувствительности), равные произведению е/ (где е —молярный коэффициент погашения, — толщина поглощающего слоя), для этих зависимостей были ниже, чем на исходном калибровочном графике. [c.61]

Наличие элементов симметрии в элементарной ячейке приводит к одинаковым величинам Ihki, что характерно для многих кристаллических систем. Винтовые оси и плоскости скольжения, в которых всегда имеется параллельный перенос, связаны с систематическими разрушающими интерференционными эффектами (систематические погашения) в случае некоторых типов брэгговских отражений (например, Of O, к = 2п + 1), для 21-винтовой оси второго порядка в направлении Ь. Систематические интерференционные эффекты также возникают в центрированных решетках Браве (например, для объемно-центрированной решетки Тьы, где h + к + I = 2n-f-l, отражения отсутствуют). В случае гомогенных образцов, содержащих два или более микрокристаллических вещества, можно использовать характеристические порошковые линии для количественного анализа индивидуальных компонентов. Интенсивность Ifiki такой линии должна, в принципе, быть прямо пропорциональной количеству компонента, ответственного за ее появление. Однако поглощение рентгеновских лучей другими веществами, наличествующими в образце, может привести к систематическим погрешностям. Следовательно, в этих случаях весьма рекомендуется использовать метод внутреннего стандарта. В этом методе строят градуировочную зависимость при добавлении известных количеств исследуемого вещества к исходному образцу. Также важным условием является случайный характер ориентации кристаллитов в пространстве, а их размеры должны составлять от 5 10 до 5 10 " см. [c.404]

Рис. 13, Изменение молярных коэффициентов погашения Ри (IV) в 0,2 М растворе НМОа в зависимости от молярного отношения ЭДТА и Ри(1У)

Вдовенко, Липовский и Кузина [38, 39] исследовали состояние Ри(У1) в ацетоновых и водных растворах. Зависимости молярных коэффициентов погашения для ряда абсорбционных полос от концентрации иона N03 в ацетоне имеют экстремумы при отношениях [N 3] [Ри], равных 2 и 3. Авторы не наблюдали образования мононитратного комплекса. [c.50]

Bo всех карбоновых кислотах и их производных в зависимости от степени выровненности их структур более или мепее полно погашен положительный заряд на карбонильном углероде и вследствие этого сведена к минимуму свойственная альдегидам и кетонам способность к присоединению и замещению по карбонильному кислороду. Оба обстоятельства делают карбоксил — комбинацию карбонила с гидроксилом — совершенно новой функциональной группой. [c.188]

Поскольку экспериментальные зависимости n/ s = f[ s) и D/ s = (1/ s) не являются линейными, для определения значений козфф циентов молярного погашения они были представлены в виде полин MOB 3-й степени. [c.55]

Гуляницкий и Гломб [752] исследовали пригодность ряда других аминов, в том числе ди-к-пропиламина, этилендиамина, этанол амина и триэтаноламина. Они показали, что для успешной цветной реакции не только не обязательным является использование третичных аминов, как это первоначально предполагалось, но даже наоборот — наиболее эффективными оказались некоторые из первичных аминов. Ими установлена определенная зависимость молярного коэффициента погашения от природы и концентрации используемого амина в хлороформном растворе диэтилдитиокарбамината серебра (см. рис. 6 и 7). Из полученных данных следует, что с использованием этаноламина достигается более высокая чувствительность определения мышьяка, чем с применением пиридина. [c.71]

Метод с применением парасульфамидобензоата серебра. При пропускании мышьяковистого водорода через щелочной раствор парасульфамидобензоата серебра в результате восстановления образуется желто-коричневый золь элементного серебра [580]. Максимум светопоглощения окрашенного золя находится при 420 нм. По чувствительности этот метод несколько превосходит метод с применением диэтилдитикарбамината серебра (молярный коэффициент погашения желто-коричневого золя серебра в расчете на мышьяк составляет от 1,8-10 до 5,1-10 в зависимости от условий проведения анализа) [581]. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология