Конденсация с образованием С связи эфиров

Образование сульфиновых и сульфоновых кислот, а также их эфиров связано с деструктивными превращениями углеводородного скелета. Процессы окисления сераорганических соединений и углеводородов взаимосвязаны при образовании сложных эфиров, например, происходит конденсация с образованием воды [c.81]

Г. не обладают хим. св-вами восстанавливающих сахаров, обусловленными карбонильной группой, не подвержены мута-ротации. Они легко ацилируются ангидридами и галогенангидридами к-т в пиридине с образованием сложных эфиров, алкилируются типичными алкилирующими агентами в сильнощелочных средах, образуют циклич. ацетали и кетали при конденсации с карбонильными соед., окисляются периодатами с расщеплением связей С—С, подвергаются кислотному гидролизу, алкоголизу, формолизу с расщеплением гликозидной связи. Скорость гидролиза в наиб, степени зависит от размера цикла фуранозиды гидролизуются на два порядка быстрее пиранозидов. Механизм гидролиза м. б. представлен след, схемой (знак означает, что молекула Г. может иметь ас- или р-конфигура-цию) [c.576]

КЛАЙЗЕНА КОНДЕНСАЦИЯ (ацилирование по Клайзену, сложноэфирная конденсация), взаимод. сложных эфиров карбоновых к-т в присут. основных катализаторов с соед., содержащими активную метиленовую группу, с образованием новой углерод-углеродной связи [c.396]

С конструированием связи С(5)-С(в) будущего пиронового цикла связан также другой метод, включающий конденсацию Кляйзена диэтилового эфира щавелевой кислоты по у-положению эфира а,р-непредельной кислоты циклизация продукта конденсации, проходящая через предварительную енолизацию кетонного фрагмента, приводит к образованию 2-пирона [82]. [c.216]

Следует отметить аналогию между катализируемыми основаниями реакциями нитрилов с образованием новой связи С—С и такими широко известными реакциями сложных эфиров, как конденсация Клайзена (конденсация со сложными эфирами, кетонами, альдегидами, нитрилами и другими соединениями с активной метиленовой группой) и конденсация Дикмана (синтез р-кетокислот внутримолекулярной конденсацией сложных эфиров двухосновных кислот), которые также протекают в присутствии основных катализаторов. [c.208]

В простейших реакциях конденсации, рассмотренных в гл. П, две молекулы реагируют с отщеплением небольшой молекулы, например молекулы воды. Для простых реакций конденсации между одноосновными кислотами и одноатомными основаниями типичным является образование сложного эфира НСООН. Если реагирующие молекулы бифункциональны или содержат большее число групп, то в молекуле продукта сохраняются активные группы и оп может подвергаться дальнейшей конденсации. В результате часто получается линейный полимер, как в случае полиэфиров двухосновных кислот и гликолей, который имеет определенную повторяющуюся группу и характерную связь —СО—О— между группами. Для соединений с большим числом функциональных групп, например полиэфиров глицерина или фенол-формальдегидных полимеров, продукты реакции часто представляют нелинейные полимеры. При поверхностном рассмотрении эти повторяющиеся линейные и нелинейные процессы конденсации напоминают соответственно неразветвленные и разветвленные цепные реакции, но они таковыми не являются. Они протекают как непрерывный ряд аналогичных взаимодействий между исходными реагентами и по мере протекания реакции с продуктами реакции. Сначала образуется некоторое количество димеров , затем эти димеры реагируют с мономерами и другими молекулами димера , образуя большие молекулы, и т. д. Средняя степень полимеризации возрастает со временем сначала медленно, а затем очень быстро, пока не образуется несколько [c.393]

Петров и Власова [33] исследовали реакцию конденсации пентаэритрита с малеиновым ангидридом. Они отметили, что реакция идет через образование кислых эфиров. Скорость реакции приблизительно в 100 —120 раз превышает скорость взаимодействия глицерина с фталевым ангидридом. Найдено, что двойная связь малеиновой кислоты в течение всего процесса не изменяется. При температуре выше 130° С происходит постепенная изомеризация малеиновой кислоты в фумаровую, которая ниже 150° С реагирует очень медленно [34]. [c.137]

Прн двухстадийном процессе собственно реакции конденсации предшествует активация карбоксильного компонента. В качестве примера можно привести метод смешанных ангидридов. Чаще всего в многочисленных вариантах метода активированных эфиров для активации карбоксильной группы, т. е. для образования активированного эфира, используют какой-либо метод конденсации, обычно это ДЦГК- нли ангидридный метод. Для самой реакции образования пептидной связи справедливы такие же требования к защите, как и при одноступенчатом процессе, за исключением того, что дополнительные карбоксигруппы аминокомпонента могут оставаться назащищеннымн. [c.225]

Все пути синтеза пантотеновой кислоты в основном сводятся к конденсации двух компонентов а,у-Диэкси-р,р-диметилмасляной кислоты, ее эфиров или производных ср-аланином, его эфирами и солями. Сущность реакции состоит в образовании а.мидной связи между карбонильным атомом углерода и аминогруппой, поэтому она может быть осуществлена обычными методами органической химии, применяемыми для получения амидов кислот. Первоначальный синтез пантотеновой кислоты проведен конденсацией синтетического этилового эфира р-аланина с хлорангидридом ацетилди-оксикарбоновой кислоты, выделенной из гидролизата пантотеновой кислоты, с последующим точным гидролизом продукта конденсации [25] получен невысокий выход. [c.60]

Кроме реакции образования простых эфиров, должны иметь место и другие реакции, дающие стабильные продукты конденсации с углерод-углеродными связями между фенолом и лигнином так, как это было показано на модельных веществах. Простые бензилалкогольфенольные эфиры расщепляются бисульфитом с высвобождением бензилалкогольных групп, способных далее сульфироваться. [c.408]

Эти катализируемые фторид-ионом реакции силиловых эфироэ открывают большие возможности для улучшения синтетического использования альдольной конденсации [121]. В прошлом синтетическая ценность быстрого метода образования углерод-углеродной связи была ограниченной, если сушествовало не одно направление конденсации и образовывались неразделимые смеси продуктов. Альдольные промежуточные продукты менее устойчивы, чем исходные соединения, поэтому требовались такие методы, как дегидратация альдоля в а,р-непредельное карбонильное соединение, для смещения неблагоприятного равновесия. В катализируемых фторид-ионом реакциях генерируются голые енолы, не связанные с каким-либо металлом и поэтому весьма реакционноспособные. Альдольные продукты, по-видимому, стабилизуются за счет немедленного образования силилового эфира. Когда енол генерируют в присутствии ионов металла, более низкая реакционная способность енолята металла уменьшает избирательность, однако ион металла образует хелат с альдольным продуктом, что благоприятствует сдвигу равновесия в сторону образования продукта. [c.725]

Аминный компонент. Любая аминокислота и любое производное пептида, содержащее свободную первичную аминогруппу, могут служить в качестве аминного компонента. Вторичные амины имеют тенденцию образовывать уретаны. Плохие результаты были получены при ацилировании саркозина [58] и пролина (исследовались как сама кислота, так и ее этиловый эфир) [59] и при образовании других N-замещенных пептидных связей. Однако в некоторых случаях пролин дает хорошие результаты. Так, карбобензилокси-Ь-аланил-Ь-фенилаланин после превращения его в смешанный ангидрид с угольной кислотой вступал в конденсацию с метиловым эфиром Ь-пропил-Ь-лейцина и выход достигал 79% [60]. [c.185]

Как было показано выше, в связи с кислотной очисткой крекинг-бензинов, реакции этиленовых углеводородов с серной кислотой сводятся либо к образованию кислых или средних эфиров серной кислоты с последующим переходом к соответствующим спиртам, либо к реакциям полимеризации и конденсации, либо, наконец, к реакциям окисления. В надлежащих условиях можно наблюдать все эти виды взаимодействия серной кислоты с ненредельными углеводородами однако сравнительное исследование в этом направлении этиленов различного молекулярного веса показало [8], что склонность их к различным реакциям указанных типов неодинакова. Так, например, если блингайшие гомологи этилена сравнительно легко, а иногда и очень легко присоединяют серную кислоту с образованием кислых и средних эфиров, которые могут превращаться далее в соответствующие спирты, то у высших этиленов склонность к образованию средних эфиров и спиртов сильно надает вслед за первой фазой — образованием кислого эфира — реакция направляется здесь плавным образом в сторону процессов полимеризации и конденсации, продукты которых почти целиком удерживаются маслом. Таким образом, непосредственное участие высших этиленовых углеводородов масляных фракций в образовании кислого гудрона должно быть признано незначительным. [c.583]

В более общем рассмотрении клайзеновская конденсация — частный случай образования связи С—С при взаимодействии производных кислот с карбанионом. Соответственно удается провести такую конденсацию между кетонами и ортоэфирами (1), ацилировать динитрил малоновой кислоты с помощью диметилфор-мамида (2). В случае галоидангидридов кислот можно реализовать атаку на карбонильный атом углерода даже действием цианид-иона (3). Пиррольный анион, где заряд локализован отчасти на атоме Сг, формилируется при действии эфиров муравьиной кислоты (4). Сюда в принципе, относится самоконденсация нитрилов, приводящая к образованию имина, а пе кетогруппы (5) [c.205]

Так как конденсация альдегидов с фенолами всегда происходит в орто-положении к фенольной ОН-группе, то при конденсации с глиоксалевой кислотой, возможно, происходит выделение воды за счет фено 1ьной ОН-группы и СООН-группы глиоксалевой кислоты с образованием сложно о эфира фенола. Предположение, что появление интенсивного окрашивания в известной степени связано с образованием сложного эфира фенола, подтверждается тем фактом, что пропионовый, масляный, изомасляный, изовалерьяновый и ароматические альдегиды реагируют с образованием лишь желтого окрашивания. Формальдегид и акролеин дают оранжевое окрашивание. [c.480]

Если направленность внутримолекулярного алкилирования иодида LXIX п = 9) не обусловлена исключительно его индивидуальными особенностями, то в гомогенных условиях процесс должен осложняться параллельной реакцией межмолекулярной конденсации. Кроме того, заранее нельзя исключать и другие побочные реакции, в частности внутримолекулярное отщепление галоидоводорода с образованием двойной связи, а также образование простого эфира [c.372]

Введение в реакцию с диэтилдиацетоксисиланом триметилбората, меченого О позволило установить, что образование сложного эфира протекает с разрывом соответственно связей SiO—С в В—ОС [336]. В дальнейшем изучение модельной системы триацет-оксибор—тетраметоксисилан (меченый О ) показало, что в этом случае гетерофункциональная конденсация идет с разрывом связей Si—ОС и ВО—С. [c.172]

Образование поперечных связей в этих полимерах и нх термическая деструкция были изучены в интервале температур 20— 300°С [480]. При 100—130°С происходит конденсация СНгОН-групп с образованием простых эфиров. Последние при температурах 130—180 °С разлагаются на альдегиды и метилзаме-щенные бисфенолы. При 250—300 °С происходит глубокое окисление и образуются главным образом продукты, содержащие карбоксильные группы. [c.532]

Исследования русских и советских химиков и прежде всего П. П. Шорыгипа в области органических производных щелочных металлов существенно пополнили общие сведения в области теории металлоорганических соединений. Реакции И. П. Шорыгина с расщеплением простых эфиров привели Гриньяра к выводу, затем экспериментально подтвержденному (1914), о том, что и магнийорганические соединения приводят к расщеплению фенольных эфиров. Металлоорганическая интерпретация Шорыгиным реакции Вюрца — Фиттига — Фрейнда и соображения о таутомерии толуола и ксилолов послужили стимулом к дальнейшему изучению многих других ранее известных, а также новых реакций органического синтеза. Серьезные дополнения в этом направлении сделаны в обобщающих работах советского химика Г. В. Челинцева [45], который справедливо отвергает огромное число разноречивых гипотетических объяснений механизма реакций конденсации и выдвигает металлоорганическую интерпретацию образования при конденсациях новых связей С — С. К числу таких конденсаций, природа которых характеризуется участием в реакциях металлоорганических соединений, Г. В. Челинцев относит, кроме реакций Вюрца — Фиттига — Фрейнда, Зайцева — Гриньяра и Шорыгина, все многочисленные внутримолекулярные и бимолекулярные превращения, сопровождающиеся образованием новых [c.149]

Петровым и Власовой [135] была исследована реакция конденсации пентаэритрита с малеиновым ангидридом. Реакция идет через образование кислых эфиров. Скорость реакции приблизительно в 100—120 ра превышает скорость глицерино-фталевой реакции. Найдено, что двойная связь малеиновой кислоты в течение всего процесса не изменяется. Под. влиянием температуры выше 130° происходит постепенная изомеризация малеиновой кислоты в фумаровую, которая ниже 150° реагирует очень-медленно 1142]. [c.110]

Сложный эфир и олефин. Один из механизмов, имеющий прямую связь с карбониевоионным механиэмом, допускает, что конденсация происходит путем присоединения сложного алкильного эфира к олефину (Ю. Львов [52], ср. И. Л. Кондаков [53], а также более поздние работы [54]). Первой стадией этого механизма является образование сложного эфира при реакции олефина с кислотой, причем присоединение происходит по правилу [c.91]

Смотреть страницы где упоминается термин Конденсация с образованием С связи эфиров: [c.92] [c.479] [c.531] [c.195] [c.205] [c.185] [c.45] [c.524] [c.394] [c.440] [c.479] [c.531] [c.65] [c.400] [c.255] [c.328] [c.195] [c.205] [c.400] [c.236] [c.164] [c.130] [c.185] [c.84] [c.478] [c.970] [c.971] [c.566] [c.689]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология