Разложение с отщеплением воды и спирта

В связи с особой актуальностью охраны окружающей среды от загрязнения химическими реагентами большое внимание уделяется изучению способности ПАВ к биологическому разрушению в водной, почвенной и других средах. Биологическим разложением называют любое изменение (трансформацию) молекулы химического соединения, ведущее к упрощению структуры и изменению его различных свойств (физико-химических, токсикологических и др.) под влиянием живых организмов. Различают первичное и полное биологическое разложение. Так, гидрологическое отщепление от молекулы ПАВ активной сульфогруппы приводит к утрате веществом поверхностной активности, а с ней и способности к пенообразованию. В данном случае приемлемое для окружающей среды биоразложение совпадает с первичным разложением. Полное биоразложение — это распад вещества до простых неорганических соединений с образованием воды, углекислого газа, азота, аммиака и др. Известно, что алкилсульфаты разрушаются в результате гидролиза с образованием соответствующих спиртов которые окисляются до жирных кислот. В свою очередь последние подвергаются деструкции путем а- и р-окисле-ния. Вторичные жирные спирты (ВЖС) могут разлагаться по такому механизму ВЖС- спирт->кетон->оксикетон- дион альдегид-V кислота. Деструкция анионных ПАВ,, ведущая к потере поверхностной активности, может происходить либо путем отщепления от молекулы вещества гидрофильной группы, либо в результате последовательного окисления алкильного радикала. Отщепление гидрофильной, группы у синтетических алкилсульфатов, алкилсульфена-тов и алкиларилсульфенатов осуществляется в результате каталитического воздействия ферментов сульфатаз. [c.93]

ИСХОДИТ В случае модельных соединений. Таким образом, эта реакция является наиболее важным видом процесса деструкции сополимеров винилового ряда, причем к ней особенно чувствительны поливинилхлорид, поливинилиденхлорид и большинство хлорсодержащих полимеров и сополимеров. Было подробно изучено также разложение поливинилацетата поливиниловый спирт претерпевает совершенно аналогичную реакцию, сопровождающуюся отщеплением воды. Исключением являются нитрилы— полиакрилонитрил и полиметакрилонитрил [c.223]

Изобутилен получают отщеплением воды от трег-бутилового спирта при, нагревании его с кристаллической щавелевой кислотой или с концентрированной серной кислотой. Реакция протекает в две стадии первая — отщепление воды и образование сложного эфира соответствующей кислоты и вторая — разложение эфира на непредельный углеводород и кислоту [c.352]

Разложение с отщеплением воды и спирта т. — 363, 441, 560, 562, 658 [c.1019]

Кремнезем в виде кварца или чаще в виде пористых силикагеля, кизельгура, трепела ускоряет многие из реакций, катализируемых углем присоединение по кратным связям НС1, HaS, H N [153—155, 19] замещение с отщеплением НС1 [165, 203, 175, 47, 42, 40, 176], с отщеплением HaS [178—181], конденсацию с NHs с образованием динитрилов [168]. Кроме того, для него характерны реакции разложения с отщеплением воды от спиртов [185, 190, 77], с отщеплением СОа [201, 202]. Особое место занимают процессы крекинга углеводородов [215— 228]. Мало характерны для индивидуальных форм ЗЮг процессы дегидрирования, окисления, полимеризации, изомеризации, гидрирования. Шире каталитический спектр сложных и нанесенных катализаторов, включающих SiOz. Об алюмосиликатных катализаторах говорится в Н главе. [c.339]

Процесс проводят при 375—440° С. При этом основная реакция сопровождается рядом побочных. В результате наряду с дивинилом образуются и другие продукты. В газовой смеси на выходе из реактора содержится свыще 30 веществ в соизмеримых количествах. Теоретический выход бутадиена-1,3 из 100%-ного спирта составляет 58,7% (воды 39,1% и водорода 2,2%).. В качестве побочных продуктов при контактном разложении этилового спирта получаются водород, окись углерода, метан, этан, этилен, псевдобутилен, высшие олефины, толуол, ксилол, диэтиловый эфир и т. п., а также спирты, альдегиды, кетоны и углерод в виде сажи, отлагающейся в значительном количестве на катализаторе. При отщеплении воды и водорода в присутствии дегидратирующей и дегидрирующей частей катализатора соответственно получаются этилен и уксусный альдегид. Именно уксусный альдегид является основный промежуточным продуктом, из которого затем получается бутадиен-1,3. Действие катализатора в этом процессе заключается в селективном разложении этанола с образованием целевых конечных продуктов бутадиена, воды и водорода. В отсутствие катализатора при 450—500° С одновременно (и примерно с одинаковой скоростью) протекают реакции дегидрирования спирта с образованием уксусного альдегида [c.162]

Разложение Разложение с отщеплением воды, спирта [c.105]

При гидролизе ди-(3-хлорэтил)-сульфата Кипящей водой получается главным образом этиленхлоргидрин [458], так как отщепление хлора от этиленхлоргидрина происходит медленно. Обработка концентрированной соляной кислотой дает хлористый этилен, но сухой хлористый водород при любых температурах, до температуры разложения ди-(р-хлорэтил)-сульфата, почти не реагирует. При взаимодействии с к-бутиловым спиртом образуется сложная смесь, пз которой выделены только этиленхлоргидрин и р, р -дихлордиэтиловый эфир. [c.80]

О дегидрировании спиртов см. Разложение с отщеплением воды [c.434]

Реакция между спиртом и галоидоводородными кислотами подчиняется другим законам. Спирт чрезвычайно слабо ионизирован для отщепления его гидроксильной группы требуется известное время. Процесс, протекающий между спиртом и кислотой с выделением воды и носящий название этерификации, является поэтому реакцией, протекающей во времени. Этерификация никогда не бывает полной, так как с ней конкурирует другая реакция — разложение образовавшегося галоидного алкила водой процесс образования сложных эфиров является обратимым [c.97]

Разложение по схеме (III) менее вероятно, так как окиси углерода в газообразных продуктах реакции содержится значительно меньше, чем пропилена. Окись углерода могла образоваться частичным распадом формальдегида (на содержание формальдегида продукты реакции не исследовались). В газе найден также бутилен. Присутствие последнего говорит о возможности насыщения водородом двойной связи в непредельном спирте, образующемся на первой стадии дегидратации бутиленгликоля с последующим отщеплением воды и получением бутена-1 и бутена-2. [c.819]

Разрыв связи с — ОН в данном случае происходит значительно легче по сравпению с изобутиловым спиртом. Эта особенность третичного бутилового спирта известна давно и часто служит причиной разложения спирта при проведении с его помощью других синтезов. Дегидратация третичного бутилового спирта имеет историческое значение, так как именно с помощью этой реакции Бутлеров в 1868 г. впервые получил чистый изобутилен путем отщепления воды от спирта [60]. Эта реакция подвергалась многим исследованиям, которые показали, что третичный бутиловый спирт легко дегидратируется. Изобутилен при этом получается очень высокой чистоты, так как, в отличие от изобутилового спирта, здесь не имеют места нежелательные побочные реакции. [c.34]

При нагревании поливиниловый спирт размягчается, но не плавится при обычных условиях. До 140° С не наблюдается каких-либо заметных изменений или разложения, но при продолжительном нагревании до 160° появляется слабое потемнение, которое при 170° С становится более заметным. Это изменение сопровождается потерей растворимости в воде. Очевидно, происходят реакции, сопровождающиеся отщеплением воды [c.171]

Важнейшим синтезом на основе этилового спирта в настоящее время является производство по методу С. В. Лебедева бутадиена-1,3 (дивинила), из которого получаются разнообразные синтетические каучуки. При разложении этилового спирта в присутствии катализатора, обладающего одновременно дегидрирующим и дегидратирующим действием, происходит отщепление водорода и воды с образованием бутадиена-1,3 [c.396]

Получение 1,3-бутадиена по методу акад. С. В. Лебедева. При нагревании этилового спирта выше 500 °С происходит его разложение на окись углерода, метан и водород. В присутствии катализаторов разложение спирта протекает при более низких температурах. В зависимости от применяемого катализатора и температуры образуются различные продукты реакции. Дегидратирующие катализаторы (А120з ТЬОг, ХУ аОа) направляют реакцию в сторону отщепления воды с образованием этилена или диэтилового эфира [c.211]

В 1910 г. С. В. Лебедев показал, что смешанные дегидратирующие и дегидрирующие катализаторы, например А1аОз4-2п, направляют каталитическое разложение этилового спирта в сторону одновременного отщепления воды и водорода и образования [c.211]

AlgOg ZnO, направляют каталитическое разложение этилового спирта в сторону одновременного отщепления воды и водорода с образова- ием 1,3-бутадиена (дивинила) [c.186]

Бороксол представляет собой твердое вещество, разлагающееся уже при комнатной температуре с отщеплением диборана. Дальнейшее выделение диборана идет при нагревании до 185° С остаток после разложения имеет состав Bi,ioOi,o3Hi,3i. Разлагается водой с выделением диборана и водорода. Растворяется с разложением в метиловом спирте, нерастворим в четыреххлористом углероде и хлороформе. [c.225]

Последним этапом синтеза Гриньяра является разложение получающегося карбинолята водой. При разложении его водой образуется нерастворимая основная соль магния МдОНХ. Для ее растворения разложение ведут водой, подкисленной рассчитанным количеством серной или соляной кислоты. Здесь при получении третичных спиртов возможна побочная реакция дегидратации. Особенно легко дегидратация идет, если рядом с гидроксильной группой стоит метильная группа. Эта дегидратация происходит под воздействием минеральных кислот. Поэтому для разложения карбинолятов надо брать 5—8-процентные растворы минеральных кислот, а в случаях большой легкости отщепления воды от карбинола лучше вести разложение насыщенным раствором хлористого аммония. [c.80]

Синтез бутадиена как основного исходного сырья для получения полидиенов особо привлекал внимание русских химиков. В 1910 г. О. Г. Филиппов опубликовал способ получения бутадиена каталитическим разложением паров диэтилового эфира в присутствии металлического алюминия. И. И. Остромысленский предложил два способа получения бутадиена. По первому способу бутадиен получается при пропускании эквимолярной смеси этилового спирта и уксусного альдегида через заполненную глиноземом медную трубку при. 440—460°. Второй способ состоит из нескольких ступеней. Сначала этиловый спирт превращается в уксусный альдегид, затем в альдоль с последующим превращением в 1,3-бутиленгликоль и, наконец, с отщеплением воды — в бутадиен. Уксусный же альдегид можно получать гидратацией ацетилена по М. Г. Кучерову Б. В. Бызов предложил получать бутадиен методом пирогенетического разложения нефтяных продуктов [c.258]

Желтое кристаллическое вещество. Показатели преломления Нр = 1,480 Нт = 1,630 Hg 1,682. В воде, этиловом и метиловом спиртах и в эфире не растворяется. Растворимо в ацетоне, хлороформе, бромоформе, бензоле, концентрированной серной кислоте. Взаимодействует с соляной кислотой с отщеплением бутиронитрила с образованием Н2[Р1С14]. Реагирует с аммиаком, превращаясь в [Pt(NHз)2 зH7 N зH7 (NH)(NП2)] l2. Температура разложения —170° С. [c.63]

Полученные результаты с несомненностью доказывают, что алкоголят нинаколин-пинакона в момент разложения его водой претерпевает сложные превращения с одной стороны, небольшие количества его, расщепляясь, дают спирт и исходный пинаколин, а с другой — главная масса образующегося нинаколин-пинакона с отщеплением одпой молекулы воды дает смесь продуктов его дегидратации. [c.513]

Темно-красные блестящие кристаллы ромбической системы, расплывающиеся на воздухе. Пл. 2.70 г/см . Реактив хорошо растворяется в воде (62,58% при 20 °С). при этом образуется раствор хромовой кислоты НгСгО, (константы диссоциации = 1.8-10 , К, = 3,20 10" при25 °С), При нагревании препарат чернеет, при 196 °С плавится в красно-бурую жидкость. Выше 250 С разлагается с отщеплением кислорода и образованием СгаОз, при 435 "С разложение заканчивается. Хромовый ангидрид является очень сильным окислителем может вызывать воспламенение бумаги, спирт также вспыхивает при соприкосновении с кристаллами СгОз, [c.64]

Среди процессов разложения, ускоряемых окисно-цинковыми и окисно-кадмиевыми катализаторами, выделяется декарбоксилирование [142-146, 148, 150—154, 687—691] ароматических кислот и их эфиров и кетонизация жирных кислот, их ангидридов и солей, а также некоторые процессы разложения нестойких кислородных соединений с отщеплением Ог [157— 172, 694, 695]. Довольно часто окислы цинка и кадмия применяются в процессах парофазноге присоединения, особенно по С=С-связи (воды, H N, аминов, спиртов [50—52, 54—59, 684]). Окись ртути, подобно солям ртути, также катализирует некоторые реакции присоединения по кратным связям (перекиси водорода [427—749], меркаптана [751] и других молекул). [c.1347]

Карбонат таллия(1). TI2 O3 выпадает из раствора гидроокиси одновалентного таллия, насыщенного СО2, при добавлении спирта. В воде соль,довольно хорошо растворяется (5,2 г в 100 S Н2О при 18°, 22,4 г в 100 г Н2О при 100,8°). Вследствие гидролиза соли раствор имеет сильнощелочную реакцию, как и растворы карбонатов щелочных металлов. Из раствора соль кристаллизуется в длинных, моноклинных иглах (уд. вес 7,16 т. пл. 272—273°). При сильном нагревании йроисходит разложение с отщеплением СО2. [c.424]

Хлорат калия образует бесцветные,. блестящие, моноклинные таблички охлаждающего вкуса (уд. вес 2,33 т. пл. 370°). В горячей воде он очень легко растворим, значительно труднее растворим й холодной (при 0° в 100 г воды растворяется 3,3 г КСЮз, при 20°—7,3 г и при 100°—56,0 г КСЮз). В абсолютном спирте КСЮдпе растворим. Около 400° хлорат калия начинает разлагаться. При этом сначала образуется перхлорат калия, который затем, при более сильном нагревании, разлагается с отщеплением кислорода (ср. выше). Примесями, такими, как двуокись марганца, окись железа и т. д., температура разложения значительно снижается и обра- [c.860]

Высказывались различные предположения о причинах эрозии — разрушения полимерных диэлектриков под действием разрядов термодеструкция, связанная с резким локальным повышением температуры, деструкция, нроисходящ ая в результате бомбардировки электронами и ионами из зоны разряда, радиационно-окислительная деструкция, обусловленная цепной реакцией с кислородом воздуха углеводородных макрорадикалов, которые образуются при воздействии электронной бомбардировки на полимер. В последнем случае предполагалось [157], что углеводородный радикал, присоединяя кислород, превращается в перекисный, который после отщепления иона радикала с двумя атомами углерода опять превращается в углеводородный и т. д. Отделившиеся ион-радикалы в результате дальнейшего окисления образуют стабильные вещества спирты, кислоты, двуокись углерода, воду. Такая схема позволяет объяснить преобладание среди продуктов разложения в полиэтилене низкомолекулярных соединений, хотя первичные разрывы цепи происходят, вероятно, беспорядочно в различных точках углеродной цепи. [c.99]

Ненасыщенные соединения обычно получаются с помощью реакций отщепления, при которых органическая молекула теряет атом (или группу атомов), присоединенный к одному углероду С(1, и второй атом (обычно водород), присоединенный к соседнему углероду Ср. Такие реакции называются р-отщепле-нием. Вода отщепляется от спиртов при дегидратации, молекула галогенводорода — при дегидрогалогенировании, молекула галогена — при дегалогенировании и молекула водорода — в случае дегидрирования. К указанным реакциям следует добавить разложение четвертичных аммониевых и третичных сульфоние-вых оснований, а также ряд других реакций, имеющих различное препаративное значение. В общем, реакции отщепления могут протекать как по радикальному, так и по ионному механизму, последний является более обычным. Реакции отщепления часто сопутствуют реакциям замещения. Какая из этих реакций преобладает, зависит от структуры соединения и условий эксперимента. Ингольд предложил классификацию реакций отщепления на мономолекулярные 1 и ЕхсВ и бимолекулярные Е2 согласно их молекулярности. [c.133]

Для того чтобы определить, может ли транс-элиминирование реализоваться также при отщеплении элементов воды от спиртов, была изучена дегидратация ментола и неоментола. Эти спирты идеально подходят для исследования стереохимии дегидратации. Пиролиз сложных эфиров и ксантатов [52], гидроокисей триметиламмония [53], катализируемое основаниями расщепление ментил- и неоментил-хлоридов [52] и разложение окисей аминов [53] протекают по ожидаемому стереохимическому пути. Пайне и Пиллай [54] нашли, что ментен-2 является преобладающим продуктом дегидратации ментола на окисноалюминиевых катализаторах при 280—330°. Общая картина также показывает, что во всех опытах образуется меитен-3, даже если степень дегидратации мала. Кроме того, показательным является то, что всегда образуются следы ментена-1, даже если его появления не ожидается при простом 1,2-элиминировании элементов воды. Предпочтительное образование ментена-2 ясно указывает на транс-элиминирование. В дальнейшем это было подтверждено результатами, полученными при дегидратации неоментола, который в качестве основного продукта дает ментен-3. [c.67]

При хранении Ре(С0)5 на свету происходит частичное отщепление от него СО, сопровождающееся выделением оранжевых кристаллов состава Ре2(СО)9. В сухом воздухе они устойчивы, но нагревание выше 100 °С вызывает их разложение. Диферро-нонакарбоннл нелетуч, почти нерастворим в воде, эфире и бензоле, немного растворим в спиртах и ацетоне, несколько лучше — в пиридине и толуоле. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология