Азеотропы безводные

Был предложен [324] метод получения безводного этанола путем азеотропной ректификации, с использованием в качестве разделяющего агента диэтилового эфира, дающего с водой азеотропную смесь с минимумом температуры кипения. Для того чтобы повысить содержание воды в азеотропе, процесс проводится под давлением 6—11 ати. Конденсат азеотропа эфир— вода расслаивается. Эфирный слой возвращается в колонну, а отбирается только водный слой, из которого затем отгоняется содержащийся в нем эфир. Абсолютный этиловый спирт получается в процессе азеотропной ректификации в виде кубовой жидкости. [c.283]

После удаления воды при 68,3 °С отгоняют бинарный азеотроп, содержащий 32,4% этанола и 67,6% бензола. Наконец, при 78,4 °С начинает отгоняться безводный спирт концентрацией 99,8%. Конечно, можно работать непрерывно, как обычно принято в промышленности, однако дополнительное усложнение аппаратуры в лабораторных условиях не оправдано. Целесообразнее оба слоя образовавшегося тройного азеотропа, а также бинарный азеотроп разделять перегонкой в периодическом режиме. [c.314]

Азеотроп МЭК — вода смешивается с ароматическим углеводородом (изопропилбензол, толуол и т. д.), и образующаяся смесь расслаивается. Органическая фаза освобождается от остатков воды в отгонной колонне 20. Безводный МЭК отбирается с верха колонны 21. Выход МЭК в расчете на к-бутилен составляет 60-70%. [c.204]

Способность некоторых жидкостей образовывать гетероазеотроп может быть использована для разделения истинных азеотропов добавлением третьего компонента. Так, например, пиридин образует с водой истинный азеотроп, который кипит при температуре 92 и содержит 43% воды. Для разделения этого азеотропа к нему прибавляют бензол, который образует с водой гетероазеотроп с более низкой температурой кипения (69° С). Поэтому при перегонке (ректификации) водных растворов пиридина в присутствии бензола в дистиллат переходит гетероазеотроп бензол — вода, а в остатке остается чистый безводный пиридин. Гетероазеотроп бензол — вода в конденсате разделяется отстаиванием и бензол снова поступает на ректификацию пиридина. [c.242]

Весьма большое значение для промышленного производства феноло-фурфурольных смол имеют преимущества, которыми обладает фурфурол перед формальдегидом. Перевозка и хранение фурфурола являются более экономичными, вследствие того, что фурфурол транспортируется в безводной форме, нет также необходимости растворять фурфурол в воде, как формальдегид. Значительно упрощается удаление воды в процессе варки смолы, т. к. фурфурол образует с водой азеотропную смесь, которая уносится из реакционной среды. Азеотроп после охлаждения расслаивается на два слоя. Нижний, фурфурольный слой снова может быть возвращен в реактор. Выход смолы составляет 150% от веса фенола вместо 108% в случае конденсации фенола с формальдегидом. [c.212]

Предложен непрерывный процесс получения безводной хлорной кислоты обезвоживанием азеотропа с помощью олеума при вакуумной отгонке [75]. Схема лабораторной установки показана на рис. 8-4, однако такой принцип может быть использован и для создания более крупных установок. В самом аппарате всегда присутствует небольшое количество смеси кислот, что уменьшает опасности, связанные с возможными взрывами. При смешении кислот требуется охлаждение смесителя во избежание перегрева смеси и возможного термического разложения хлорной кислоты. [c.432]

Что же происходит при перегонке смеси, содержащей, например, 150 г 95%-ного спирта (142,5 г спирта и 7,5 г HgO) и 74 г бензола Сначала отгоняется тройной азеотроп 100 г этого азеотропа содержит 7,5 г воды, 18,5 спирта и 74 г бензола. Таким образом полностью удаляется вода и бензол и только часть спирта, после чего остается 124 г чистого безводного спирта. Обычно прибавляют небольшой избыток бензола, который после перегонки тройной смеси удаляется в виде бинарного азеотропа со спиртом (т. кип. 68,3 °С). [c.486]

Раствор альдегида оставляют стоять в избытке безводного спирта, содержащем небольшое количество безводной кислоты, обычно хлористого водорода. При получении этилацеталей воду часто удаляют по мере образования в виде азеотропа с бензолом и этиловым спиртом (т. кип. 64,9°С, разд. 15.9). (Простые кетали обычно трудно получить при реакции кетонов со спиртами и их синтезируют другим путем.) [c.612]

Все остальное оборудование служит для выделения бензола и спирта, уносимого из верхней части колонны 1 в составе тройного азеотропа. При охлаждении тройной азеотроп образует две фазы, которые разделяются в сепараторе. Верхняя, богатая бензолом фаза, которая содержит при 28° 85,6 вес. % бензола, 11,6 вес.% спирта и 2,8 вес.% воды, направляется в колонну 5 для выделения бензола в этой колонне получается безводный бензол в виде жидкости в кубе и тройной азеотроп в дестилляте последний возвращается в сепаратор. [c.324]

Таким образом, для разделения азеотропных жидких смесей на составные компоненты необходимо применять иные (в частности, химические) методы. Так, например, этиловый спирт и вода образуют азеотроп (с положительным отклонением от закона Рауля) состава 95,57% спирта, кипящий при 351,13° К под давлением 101325 н Получить безводный спирт путем перегонки невозможно. Окончательное удаление воды в этом случае осуществляется уже химическими методами. В частности, к азеотропу этиловый спирт — вода добавляют окись кальция СаО, которая с водой образует гидроокись кальция Са(0Н)2, после чего обезвоженный спирт отгоняют от Са(0Н)2. [c.129]

БЕЗВОДНЫЕ ТРОЙНЫЕ ПОЛОЖИТЕЛЬНЫЕ АЗЕОТРОПЫ [c.60]

Генри Энфилд Роско [4—6] впервые получил безводную хлорную кислоту и установил наличие моногидрата и постоянно кипящей смеси, а также подробно изучил свойства кислоты. Некоторые его результаты используются до настоящего времени. Роско получал азеотроп нагреванием смеси хлората калия с кремнефтористоводородной кислотой. При перегонке полученной [c.5]

Из колонн окончательного концентрирования спиртов вытекают водные азеотропы с весовым содержанием целевого продукта 95,5% в случае этилового спирта (т. кип. 78,2 °С) или 88% в случае изопропилового спирта (т. кип. 80,1°С). Для получения безводных спиртов эти азеотропы перегоняют с органическим растворителем, извлекающим из них воду (обычно с бензолом). [c.189]

Первым практическим применением этих методов явился способ получения безводного этанола путем азеотропной ректификации с бензолом [323]. Этот способ, широко используемый до настоящего времени, заключается в том, что к водному раствору этанола добавляется бензол и в процессе ректификации вода отгоняется в виде тройного азеотроага, имеющего т. кап. 64,9° и содержащего 7,4 вес. % воды, 18,5 вес. % спирта и 74,1 вес. % бензола. После конденсации этот азеотроп расслаивается. Верхний слой, обогащенный бензолом, возвращается в колонну. Вода отбирается в виде нижнего слоя, который при 30° состоит из 43% водьи, 50% этанола и 7% бензола. Из этого раствора этанол выделяется в виде азеотропа с водой путем обычной ректификации. [c.283]

Сырые легкие пиридиновые основания, поступающие на переработку, содержат до 15% воды, около 70% 100%-ных оснований (в расчете на безводную массу), 10-12% фенолов и до 20% нейтральных углеводородов. Одной из трудностей при переработке оснований оказывается способность пиридина и его гомологов образовывать азеотропные соединения с водой, что, учитывая хорошую взаимную растворимость пиридина и воды, делает эти так называемые "гидраты", содержащие 40% пиридина и 60% воды, неразделимыми при отстаивании. Для обезвоживания гидратов используют либо высолива-ние оснований концентрированными растворами NaOH, либо азеотропную отгонку воды с бензолом или толуолом. При этом азеотроп вода—бензол или вода—толуол перегоняется при меньших температурах, чем "гидраты", что позволяет обезводить основания, а бензол или толуол после конденсации азеотропа отстаиваются от воды и козврашаются в цикл. [c.356]

Очистка растворителя. Получение ДМФ высокой чистоты - довольно сложная задача. В процессе перегонки растворитель разлагается при температуре кипения. Кислоты и основания даже при комнатной температуре катализируют этот процесс разложения, при котором образуются диметиламин и окись углерода. Проблема очистки ДМФ была тщательно исследована Томасом и Роккоу [I]. Авторы предложили четыре метода очистки и определяли качество продукта по его удельной электропроводности и содержанию примесей, которые рассматривались как примеси воды. Во всех случаях большое количество воды удалялось в виде азеотропной смеси с избытком бензола (т. к. бензола 80,2 °С, т. к. азеотропа 69,2 °С при 8,83% Н2О). В первом методе этот продукт сушился безводным MgS04 и затем перегонялся в вакууме. Второй метод включал повторное встряхивание с окисью бария и последующую перегонку при давлении 15-20 мм. В третьем методе продукт сушился путем встряхивания с А Оз и перегонялся при давлении 5-10 мм. Четвертый метод предусматривал обработку полученного первым методом продукта трифенилхлорсиланом. Эта смесь выдерживалась при 120-140 °С в течение 24 ч, а затем перегонялась при давлении 5 мм. Удельная электропроводность (в Ом -СМ ) этих продуктов и содержание примесей (%> воды) в них соответственно составляли (0,9-1,5)-10 и 0,01 (0,4-1,0>10 и 0,001-0,005 (0,3-0,9) -Ю и 0,005-0,007 (0,6-1,35)-10 и <0,001. [c.17]

Исходный бензол осушают, отгоняя влагу г > тодом азеотропноС ректификации. Ее осуществляют в насадочной колонне 5 (см. рис. t), Азеотроп конденсируется в теплообменнике S и разделяется в сепараторе 9 одна часть верхнего слоя стекает обратно в колонну 5 в виде флегмы, вторая часть по трубопророду гюстулает в сборник влажного бензола, откуда вновь возвращается на ректификацию, нижний водный) слой через гидрозатвор направляется на сброс. Безводный бензол из куба колонны после охлаждения в теплообменнике 4 перетекает в сборник 7, откуда насосом 10 через теплообменник 11 его подают в каскадные алкилаторы 13 и 14. Алкилаторы - это цилиндрические охлаждаемые аппараты, снабженные мешалкой. В первый из двух реакторов - алкилатор I.3 - непрерывно подают хлоралканы, охлажденные до 5 "С, из емкости 2 и бензол - из емкости 7 их объемное соотношение составляет 1 1,2. Катализаторный комплекс в количестве 10- 15% от массы исходных реагентов поступает из емкости 1 . Алкилирование протекает при температуре 8-10 °С, алкилатор охлаждают рассолом. Далее реакционная смесь самотеком поступает во второй из двух реакторов - алкилатор 14, где при помощи циркулирующей в рубашке горячей воды поддерживают температуру 40 - 50 "С. Продолжительность алкилирования ц каждом реакторе 40 - 50 мин. [c.48]

Иногда воду можно удалить, используя азеотропную отгонку, если данное вещество с водой дает азеотропную смесь Вначале отгоняется азеотроп, а после удаления воды остается обезвоженное вещество. Но при таком методе теряется большое количество вещества В некоторых случаях добавляют третье вещество, образующее азеотроп с водой Вода удаляется с введенным веществом, а остается безводное основное вещество. В таблице 1 приведены осушители и случаи их трименения (с 243). [c.32]

Хлорную кислоту разрешается пермозить только в виде водных растворов концентрацией примерно до 70% (до азеотропа). В случае применения безводной хлорной кислоты, ее следует получать на месте потребления. [c.426]

Нередко в лабораторной работе требуется безводнйй пиридин. Абсолютирование этого растворителя может быть также осуществлено отгонкой тройной азеотропной смеси. Так, азеотроп-ная смесь пиридина, воды и толуола кипит при 85°, пиридин с водой (40,6% воды) перегоняется при 92—93°, а чистый безводный пиридин при 115,5°. [c.36]

Осмер и Вентворт [1414] готовили безводный этиловый спирт, ИСПОЛЬЗУЯ этиловый эфир в качестве увлекающего агента при ректификации в колонке. Перегонку на колонке проводили под давлением, и в зтих условиях азеотроп содержал только эфир и воду, а тройной азеотроп не получался. (См. также работу Вентворта [2038].) [c.309]

Было предложено [137] использовать для сушки этилового спирта дихлорметан, который образует с водой азеотроп, кипящий при 38, Г и содержащий 1,8% воды. Широко распространенный в промышленности процесс производства безводного этилового спирта [2119а] основан на использовании бензола, образую- [c.309]

Фрежакё [651] получал безводный изопропиловый спирт, насыщая водную смесь аммиаком и двуокисью углерода. При этом образовывались два слоя. Слой, содержащий большее количество воды, перегоняли, получая аммиак, двуокись углерода и азеотропную смесь. Слой с меньшим содержанием воды также подвергали фракционированной перегонке, в результате чего получали азеотроп и безводный спирт. [c.316]

Трифторуксусная кислота. К 80 г (2,0 моля) едкого натра, растворенного в 300 мл воды, нагретой приблизительно до 90°, постепенно в течение 30 мин. прибавляли 284 2 (2,0 моля) этилового эфира трифторуксусной кислоты (или эквивалентное количество азеотропа этилового э ира трифторуксусной кислоты с водой). Смесь кипятили и встряхивали в течение 30 мин. Прозрачный раствор упаривали досуха. Получали натриевую соль трифторуксусной кислоты с количественным выходом. Порошкообразную натриевую соль прибавляли при встряхивании и охлаждении приблизительно к 6j00 г концентрированной серной кислоты. Простой перегонкой была получена безводная трифторуксусная кислота с т. кип. 72—74° (выход 91°/д). [c.119]

К раствору этилата натрия, приготовленному растворением 2,87 г 013 моль) натрия в 45 мл безводного этанола, прибавляют 21,3 г (o l3 моль) этилового эфнра 2-метнлциклопентанои-2-карбоновой кислоты Л-76 смесь кипятят с обратным холодильником в течение 8 ч, Зат м отгоняют половину этанола, добавляют 45 мл безводного толуола н отгоняют азеотропиую смесь этанола с толуолом. [c.287]

ЧТО триоксан спонтанно образуется при растворении формальдегида в воде. Скорость реакции невелика, а селективность (с учетом образования метиленгликоля и обширного семейства полиоксиметиленгидратов) не превышает нескольких процентов. Тем не менее, именно эта реакция используется на практике для получения триоксана. Скорость реакции увеличивают, добавляя кислые катализаторы, чаще всего серную кислоту или катиониты в Н-фор-ме [1, 21]. Образующиеся примеси непрерывно выводят из зоны реакции отгонкой в виде водного азеотропа, смещая тем самым сложную систему равновесий между оксиметиленгидратами и триоксаном в сторону последнего. Выделение триоксана из азеотропной смеси, содержащей 30% (см. табл. 7), производится чаще всего либо кристаллизацией, либо экстракцией. Ввиду высокой температуры плавления триоксана (62—64 °С) и ограниченной растворимости последнего в воде (табл. 3), при охлаждении азеотропной смеси до О—5 °С основная масса триоксана выпадает в виде игольчатых кристаллов. В маточном растворе остается всего около 10% триоксана. Эффективными экстрагентами для извлечения примесей являются ароматические и галогензамещенные углеводороды, например бензол или метилеихлорид. Безводный триоксан можно также выделить из водного раствора гетероазеотроп-ной ректификацией. [c.195]

Важно установить ясное различие между безводной хлорной кислотой и 70—72%-ным или более разбавленным водным раствором хлорной кислоты, который обычно поступает в продажу. Водные растворы можно концентрировать при атмосферном давлении до азеотропа, кипящего при 203 С (760 мм рт. ст.) и содержащего 72,4 вес. % НСЮ. Отгонка азеотропного раствора при атмосферном давлении сопровождается его некоторым разложением с выделением хлора, окислов хлора и кислорода. При снижении давления (от 2 до 7 мм рт. m,) концентрирование раствора может быть продолжено до состава, соответствующего дигидрату НС104-2Н20 и содержащего 73,6 о кислоты (температура плавления —17,8°С). Свойства других возможных гидратов описаны в главе II. Моногидрат (температура плавления [c.210]

Обычно в углеводородах всегда в некотором количестве присутствует вода. Слой воды может быть отделен механически, а суспендированная и растворенная вода может быть удалена небольшим количеством осушителя. Для осушки углеводородов пригодны безводный карбонат калия, хлористый кальций, сульфат магния, сульфат кальция (гипс) и сульфат меди. Если присутствуют значительные количества спиртов, то хлористый кальций нельзя применять, так как спирты образуют с ним продукты присоединения. Если присутствуют кетоны, то поташ может вызвать реакции конденсации. В сомнительных случаях лучше всего применять безводный сульфат кальция, чтобы не вызвать нел<ела-тельных реакций в смеси. В тех случаях, когда в смеси отсутствуют углеводороды, образующие азеотропы с изопропиловым спиртом, последний можно добавить для того, чтобы удалить воду в виде азеотропа. Этот способ обладает тем преимуществом, что азеотроп при любом данном давлении имеет определенный состав и температуру кипения и может быть отобран как некоторый продукт с нормальными свойствами. Если не имеется изопропилового спирта или его нельзя применить, то в конденсаторе может конденсироваться азеотроп воды с углеводородом. В этих случаях вода собирается в капли и медленно удаляется с отгоном. Это вызывает большие колебания температуры пара и трудности в регулировании скорости отбора дестиллята. Когда вода собралась в конденсаторе, ее можно бывает удалить прекращением подачи охлаждающей жидкости в конденсатор на короткое время для того, чтобы температура конденсатора поднялась. Эту операцию можно повторять несколько раз для того, чтобы удалить всю воду. Двухфазная углеводородная смесь в приемнике затем разделяется механически углеводородный слой сушат соответствующим реагентом и добавляют обратно в куб. Небольшой сосуд, присоединенный к верхней части конденсатора головки с помощью клапана, или делительная воронка, присоединенная к трубке для загрузки куба, могут служить для этой и других целей, отмеченных в разделе V, 2. [c.254]

До выбора осушающего вещества для неизвестного образца необходимо произвести предварительные р тыты с тем, чтобы убедиться, не происходят ли при осушке какие-либо осложняющие реакции или предпочтительная адсорбция. Так, непредельные газы в присутствии фосфорного ангидрида полимери-зуются. Иногда можно применять абсолютный этиловый спирт с двоякой целью— в качестве вытесняющей жидкости и осушающего реагента. Однако он образует азеотропы с иентанами и мешает отделению их друг от друга и от гексанов. Другие спирты свободны от этого недостатка, но также удаляют воду. Проблема удаления гидратов является весьма сложной и еще недостаточно выясненной (частное сообщение Подбильняка). Предпочтительно пользоваться твердыми адсорбентами, нежели жидкими, хотя для поглощения двуокиси углерода применяются растворы поташа или едкого натра. Для этой цели пригоден также аскарит Водяные пары можно также удалить хлористым кальцием, сульфатом натрия, сульфатом кальция (гнисом) или же фосфорным ангидридом. Последний нельзя применять с газами, содержащими олефины, ароматические углеводороды или нафтены. Подбильняк сообщил, что хлористый кальций адсорбирует олефины и что окись бария представляет собой наилучший адсорбент. В качестве осушающего средства применяется также перхлорат магния (ангидрон). NGAA [37] предлагает применять для очистки насыщенных углеводородных газов до их сжижения и разгонки хлористый кальций, аскарит и безводный сульфат кальция, расположенные последовательно в перечисленном порядке. [c.355]

Для получения 70—73%-ной хлорной кислоты, являющейся исходным веществом в синтезе безводной НСЮ4, подвергают перегонке продажную 40 или 60 /о-ную кислоту. Перегонку можно вести под атмосферным давлением, но при этом продукт частично разлагается с выделением хлора и кислорода. Лучшие результаты дает перегонка при давлении менее 10 мм рт. ст. Вначале отгоняется вода и концентрация кислоты возрастает до 70—72%. После этого начинается перегонка азеотропа. [c.39]

Соотношение реагентов — олеума и азеотропа, температура перегонки и некоторые. тругпе факторы влияют на выход хлорной кнслоты [25]. В табл. 23 приведена экспериментально найденная зависимость выхода безводной НСЮ4 от соотношения реагентов и температуры. Температура измерялась на оси трубки вблизи выходного патрубка. [c.43]

В системе хлорная кислота — вода обнаружен один азеотроп с температурой кипения при атмосферном давлении 203°С и составом, близким дигидрату (72,4 вес.% НСЮ4) [2]. Растворы кислоты с концентрацией ниже 72,4% НСЮ4 находятся в равновесии с паром, более бедным кислотой, чем жидкость. Пар под растворами выше 72,4%-ной НСЮ4 приближается по составу к безводной хлорной кислоте (см. рис. 1 и 12). [c.60]

Этиловый (винный) спирт, этанол, С2Н5ОН — бесцветная жидкость с характерным спиртовым запахом т. кип. 78,3°. Смешивается с водой в любых отношениях и образует с ней азеотроп-ную (нераздельно кипящую) смесь 95,57% спирта и 4,43% воды. Для получения совершенно чистого безводного, или абсолютного, спирта пользуются двумя методами. К водному раствору спирта прибавляют немного бензола и полученную смесь подвергают фракционированной разгонке. При этом сперва гонится смесь воды, спирта и бензола, затем спирта с бензолом и, наконец, чистый спирт. По другому методу нагревают 96%-ный спирт с окисью кальция или прокаленным сульфатом меди. При этом основная масса воды удаляется, но 0,2- ,3% ее прочно удерживаются в спирте и от них можно избавиться отгонкой спирта с добавлением металлического кальция или магния, связывающих воду в соответствующие гидроокиси. В технике этанол по объему его производства занимает первое место среди других органических продуктов. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология