Реакции углеводородах

Основы химической термодинамики термических реакций углеводородов [c.9]

Принимая во внимание многообразие исходного сырья и высокие требования, предъявляемые к октановым числам и выходам бензина, рассмотрим те реакции различных углеводородов, которые способствуют повышению октанового числа. Для этого остановимся отдельно на реакциях парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов. Практически в бензинах прямой гонки ароматических углеводородов содержится относительно мало (от 5 до 15%), и поскольку последние обладают высоким октановым числом и достаточно стабильны в процессе каталитического риформинга, то пет необходимости останавливаться подробно на их конверсии. Таким образом, основное внимание будет уделено рассмотрению конверсии парафиновых и нафтеновых углеводородов. В заключение главы будут обсуждены реакции углеводородов бензинов термического крекинга, которые также нуждаются в повышении их октанового числа, и некоторые другие вопросы. [c.164]

В книге излагаются основы химии многих промышленных процессов, включая II химию углеводородов. Поскольку рассмотрение теоретических вопросов способствовало изучению реакций углеводородов, значительно обогатив этот раздел химии, то в книге обсуждаются также возможные механизмы реакций. [c.7]

При этой редко применяемой в настоящее время реакции углеводороды получают действием металлического натрия, лучше всего на иодистые алкилы. Получаемые углеводороды содержат вдвое большее число углеродных атомов по сравнению с исходным продуктом. Так как это превращение протекает через промежуточное образование алкил-натрия и свободных радикалов, наряду с основным углеводородом образуются и более высокомолекулярные углеводороды. [c.61]

Pi . 10.1. Последовательные реакции углеводородов на риформинга. 6l функциональном катализаторе [c.180]

Странным образом этот бурный расцвет органической химии долгое время проходил почти незамеченным химиками, работающими в области органического катализа. Лишь немногие ученые пытались объяснить результаты эксперимента с позиций конформационной теории. Возможно это связано с тем, что конформационный подход сравнительно мало эффективен в случае простых реагирующих молекул, содержащих менее пяти атомов углерода, а также реакций, идущих по ионным механизмам. Однако для каталитических реакций углеводородов, содержащих 5 или более атомов углерода, особенно на металлических катализаторах, конформационный подход становится в определенных пределах тем эффективнее, чем больше молекула. К объяснению многих фактов в этой области часто не видно иного подхода. По-видимому, в таких случаях конформационные эффекты могут определять механизм и направление реакции. [c.14]

Как видно из перечня рассмотренных вопросов, в эту монографию включены химические основы большинства промышленных процессов, связанных с химией углеводородов. Ввиду того, что в настоящее время исследования в области изучения реакций углеводородов значительно расширились (чему в немалой степени способствовали и теоретические работы), рассматриваются также и возможные механизмы реакций. [c.6]

Механизм образования в этих реакциях углеводородов и кислородсодержащих соединений пока не совсем ясен. Было предложено [c.254]

Цель данной главы заключается в том, чтобы показать, что практически все реакции алифатических и алициклических углеводородов лучше всего могут быть объяснены либо механизмом с участием иона карбония, либо обычным ценным свободнорадикальным механизмом. Глава но содержит детального обсуждения массы фактов, подтверждающих действие этих механизмов, и различных альтернативных схем. Вместо этого дается единая общая основа для объяснения каталитических и термических реакций углеводородов путем установления некоторых наиболее общепризнанных принципов поведения ионов карбония и свободных радикалов. Ниже будет показано, что разнообразные внешне не связанные между собой реакции (в том числе и побочные реакции) углеводородов могут быть объяснены на основе правдоподобной, упрощенной (но не слишком) теории. От подробного разбора мелких деталей теории и некоторых, на первый взгляд противоречивых, наблюдений в такой краткой по необходимости главе пришлось отказаться. Особое внимание будет обращено" на реакции, идущие с образованием или разрывом углерод-углеродных связей, в то же время механизмы реакции гидрогенизации, окисления, галоидирования и нитрования совсем не будут рассматриваться. [c.213]

Некоторые вещества, в частности органические перекиси, разлагаются с образованием свободных радикалов при относительно низких температурах. Поскольку свободнорадикальные реакции углеводородов, подобно реакциям с участием ионов карбония, являются обычно цепными, то применение перекисей дает возможность легко получать свободные радикалы, необходимые для индуцирования требуемой реакции. [c.217]

НЕКОТОРЫЕ ПРОМЫШЛЕННЫЕ РЕАКЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ С АЗОТОМ И СЕРОЙ [c.223]

ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ НЕФТИ [c.89]

Поскольку, как было показано вышо, участвующий в реакции углеводород может сенсибилизировать разложение кислородных соединений следует всячески избегать обратного примешивания этих продуктов в зоне быстрой реакции. [c.344]

Интересно сравнить теплоту реакций (15) и (16) с теплотой предельной реакции углеводорода с фтором [27] [c.71]

Изомеризация и другие реакции углеводородов. [c.419]

Несмотря на то что реакции углеводородов с серой с образованием сероуглерода и сероводорода известны давно, их применяют в промышленности только в течение последних 10 лет. Однако большую часть Sa пока получают из серы и древесного угля в электронагревательных печах или реакторах, обогреваемых генераторным газом. [c.226]

Мы еще будем иметь случай рассмотреть такую полимеризацию этиленовых углеводородов в главе о термических реакциях углеводородов. [c.43]

В первой части книги из главы III Физические свойства нефти исключен текст о приборах и методах определения физических свойств нефти, так как этот материал частично устарел и более полно описывается в специальных учебниках. Материал о физических (глава III) и химических (глава IV) свойствах нефти дополнен Г. Д. Гальперном. Исключена глава IV Краткие сведения из органической химии в связи с тем, что эти сведения устарели и более полно и современно освещаются в учебниках и справочниках по органической химии. В главе V сокращены разделы, посвященные характеристике непредельных углеводородов, реакции углеводородов, получаемых в процессе переработки нефти, сведения о выработке нефтепродуктов и очистки нефти. По этим же мотивам исключены глава VI Характеристика важнейших нефтей в СССР и за границей и глава VII Методы переработки нефти . [c.2]

Положение о том, что лишь один атом металла принимает участие в образовании я-частицы, не означает отсутствия влияния остальных атомов поверхности. Специфичность металла проявляется в сравнительной легкости образования с- и я-частиц, а его кристаллическая упаковка влияет на природу орбиталей, предоставляемых металлом для образования я-связей. По легкости формирования я-комплексов металлы УП1 группы располагаются в ряд Р(1 Р1 > N1 > КЬ [15]. По мнению Го, Руни и Кемболла [15], образованием и разложением промежуточных я-связанных металлорганических комплексов объясняется каталитическая активность переходных металлов во многих реакциях углеводородов гидрирования, дегидрирования, дейтерообмена, изомеризации, конфигурационной изомеризации и крекинга. Приведенные ниже примеры иллюстрируют распространившуюся тенденцию объяснять механизмы самых разнообразных реакций углеводородов с помощью я-комплексов. Учитывая сказанное выше, можно думать, что в случае бензола более энергетически выгодной, а следовательно, и более вероятной является модель XX. Руни [21] изображает гидрирование бензола как процесс [c.53]

Перейдем к важнейшим отдельным реакциям углеводородов. [c.89]

Химическое равновесие реакций углеводородов [c.4]

Анализ данных табл. И позволяет сделать ряд выводов о теп-лотах реакций углеводородов. Теплота какой-либо реакции для стехиометрических количеств реагирующих веществ не зависит от молекулярной массы исходного вещества. Так, при 700 К теплоты крекинга с образованием одного моля этилена из н-гексана, [c.104]

ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ РЕАКЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.122]

Трифторид кобальта. Реакции углеводородов с трифторидом кобальта лучше всего осуществлять путем проведения паров углеводорода над нагретым стационарным слоем фторирующего агента [1]. Удобный лабораторный аппарат представляет собой обогреваемое током плоское металлическое корыто из меди, никеля, монеля или стали. Корыто неплотно, в большинстве случаев приблизительно до половины заполняется фторидом металла. Видоизменением этого прибора для проведения реакции в больших масштабах является прибор, состоящий пз цилиндричеС1С0Г0 сосуда с вращающейся мешалкой для поддержания фторирующего агента в высокодисперсном состоянии [6]. Выходящие из реактора продукты могут собираться р холодных ловушках или переходить в дополнительные реакторы для дальнейшего фторирования. [c.72]

Выражения для расчета Кр различных реакций углеводородов приведены ниже [c.124]

В углеводороде, не содержащем инициатор (включая гидропероксид), при его контакте с кислородом цепи образуются по реакции углеводорода с кислородом. Среди парафиновых, наф- [c.37]

Участие катализатора в зарождении цепей. Не раз высказывались предположения об участии катализатора в реакции углеводорода с кислородом. Однако систем, где действительно возможна такая реакция, обнаружено очень мало. В системе стирол — кислород — Со(П) (ацетилацетонат и стеарат) методом ингибиторов было доказано, что радикалы образуются и по реакции стирола с О2, и по реакции стирола с О2 и Со(II). Скорость образования радикалов по реакции с участием Со(И) равна [328] [c.204]

Продукты реакции поступают затем в газоотделитель, заполненный водой прп 55 , где в условиях иптепсивпого перемешивания испаряются не вошедшие в реакцию углеводороды и хлористый метил. В этот сосуд подаются стеарат цинка и антиокислитель. Содержимое фильтруют, высушивают и подают на пресс, где оно проходит через калапдер, охладитель и выдается как,готовый продукт в виде плиток. [c.225]

После теплообменника кислые фракции (жирные кислоты и т. д.), получающиеся при окпслешш, нейтрализуются водным раствором едкой щелочи. Во флорентийском сосуде 4 водный щелочной экстракт отводится снизу. Верхний слой, содержащий раствор углеводородов, подается в экстрактор 5 для экстрагирования водой при 10— 20 "С. По меньшей мере 50—70% окиси пропилена и пропиленгликоля поглощается водой. Водный экстракт выводится из экстрактора и фракционируется в колоннах для получения чистой окиси пропилена и пропиленгликоля. Участвовавший в реакции углеводород возвращается через отстойник 6 в подогреватель 1. Таким же образом непрореагпровавший газ возвращается в процесс. Все агрегаты установки за исключением ректификационных колонн работают под давлением. [c.78]

Вторичные бимолекулярные реакции углеводородов на поверхности цеолита с участием карбений ионов, образующихся п))еимущественно присоединением протона к олефину (иницииро — вс1ние цепи) [c.118]

Маркус [16] предложил приближенный метод для вычисления последней функции и применил его к реакциям углеводородов и алкилгалоидов. [c.222]

Успехи органического катализа на современном этапе неотделимы от общего уровня развития органической химии. В частности, конформационные представления с успехом используются при изучении тонких деталей механизма гетерогенно-каталитических реакций, например некоторых стереохимических превращений углеводородов. В связи с этим в книге даются необходимые сведения о конформационной теории, приведен ряд примеров ее использования для трактовки механизма некоторых каталитических реакций углеводородов. В книге рассмотрены и обсуждены наиболее распространенные механизмы гидрирования циклоалкенов и ароматических углеводородов, а также каталитические реакции конфигурационной изомеризации стереоизомерных ди-и полиалкилциклоалканов и гидрогенолиза циклоалка-нов, содержащих от трех до пятнадцати атомов углерода в цикле. [c.7]

Теория, интерпретирующая прохмежуточные соединения при гетерогенных каталитических реакциях углеводородов как поверхностные л-комплексы, получила особенно большое распространение в последние двадцать лет. Теоретическим обоснованием я-комплексной адсорбции послужила работа Малликена [94], которая успешно объясняла явление молекулярного комплексообразо-вания. Возникновение теории л-адсорбированных промежуточных продуктов связано с изучением реакции дей-терообмена углеводородов на металлах VIII группы. Реакцию этана с дейтерием удалось объяснить с помощью промежуточных а-моно- и диадсорбированных частиц, образовавшихся в результате диссоциативной хемосорб-цни этана [95] (Х = Н или D) [c.52]

В настоящее время в нефтепереработке существует целый ряд технологических каталитических процессов, в ходе которых в той или иной степени осуществляются различные превращения углеводородов. В качестве примера можно привести каталитический риформинг один из важнейших современных нефтехимических процессов, с помощью которого осуществляется глубокое изменение углеводородного состава бензинов. Каталитический риформинг позволяет получать в широких масштабах ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилолы. Они образуются в этом процессе путем нескольких реакций дегидрирования шестичленных нафтенов, Сз-дегидроциклизации алканов в алкилциклопентаны с последующей дегидроизомеризацией и, наконец, Се-де-гидроциклизации алканов. Этот и другие подобные производственные процессы возникли в результате чисто технологических разработок. Однако сейчас пути технологических и фундаментальных исследований постепенно сближаются. Эта тенденция дает определенный положительный эффект. Так, исследование механизма и кинетических закономерностей каталитических реакций углеводородов, а также использование опыта, накопленного при эксплуатации нескольких поколений моно- и биметаллических катализаторов риформинга, позволило создать ряд высокоэффективных и экономичных разновидностей процесса риформинга. [c.257]

Одно из основных примён( нЬй результатов вычислении термодинамических функций, райденных при помощи сумм по состояниям, состоит в изучении химического равновесия реакций углеводородов Такие исследования были предприняты с углеводородами различных типов. Сводка соответствующих работ приведена в книге Россини [11]. [c.311]

В книге также детально рассмотрены некоторые отдельные реакции углеводородов, которые приобрели за последнее время важное техии- [c.4]

Фторирование в паровой фазе. Реакция углеводородов с фто[)ом в паровой фазе обстоятельно изучена в США Биджелоу, Кэди и сотрудниками [3,8]. Применявшаяся ими аппаратура в большинстве случаев состояла из вертикальной трубы (латунной, стальной, никелевой или из монель-металла), заполненной металлической насадкой, с соответствующим образом оформленными входом и выходом. Насадка мон ет быть в виде сетки, проволоки, стружки, лепты или дроби и может быть покрыта промотирующим металлом. Важно, чтобы насадка была однородной и не имела больших пустот в массе. По-видимому, насадка служит, во-первых, средством отвода тепла реакции через стенки реактора и, во-вторых, реакционной поверхностью. Фтор, обычно разбавленный азотом, и углеводород вводятся в реактор или одновременно в виде одного потока, или противотоком, а продукты собираются в охлаждаемых приемниках. От непрореагировавшего фтора можно освободиться промыванием раствором щелочи. [c.69]

Число проделанных опытных измерений констант равновесия реакций углеводородов очень невелико. Измерение теплоты реакции обычно сводится к измерению теплоты сгорания, определяемой, как правило, при комнатной температуре. Тем не менее сочетание этих довольно ограниченных характеристик реакции с термодинамическими свойствами индивидуальных соединений, участвующих в реакции, позволяет расчитать и АН° при [c.359]

Реакции углеводородов с элементами, имеющими более bh okij чем углерод, порядковые номера в периодической системе, наприм с азотом и серой, можно в какой-то степени считать аналогичный реакциям окисления. Некоторые из них, например получение циан стоводородной кислоты и сероуглерода, уже применяются в мышленном масштабе. [c.223]

Мы) ограничимся здесь главным образом реакциями полимеризации углеводородов. Реакции дегидрогенизации и. диссоциации будут изложены отдельно в лавах посвященных термическим реакциям углеводородов в отсутствии и в присутствии катализаторов. Далее, весьма интересные явления изомеризации углеводородов не могут нами рассматриваться t особой главе за недостатком места, а также вви ду их меньшего значения с нрактичеокой точки зрения Мы( ограничимся тем, что укажем на перегруппировки, имеющие место при протекании различных реакций (перегруппировки полиметилено-вых колец, сопряженных двойных /связей и т. д.). [c.95]

О последних мы будем говорить в главе, специально посвяи1,епной термическим реакциям углеводородов. Что же касается патентов, то мы приведем только главные. Анализ и детальное исследование их не дает ничего интересного, тем более что большая часть их относится к вопросу, не представляющему ничего нового. В качестве оптимальных условий для переработки в патентах давались различные давления и различные температуры, но очень часто эти данные HO имели под собою серьезного научного обоснования. С другой стороны, приводились самые незначительные детали аппаратуры, предназначенные для значительного увеличения выхода легкого масла,, без достаточного оправдания. Следствием этого были многочисленные судебные про ессы по подделкам, парализовавшие весь прогресс в течение многих лет. Это никоим образом не могло продвигать "вопрос. — i----- I [c.233]

Если пр1шомнить, что термические реакции углеводородов ниже 550° являются главным образом реакциями диссоциации, дегидрр-гепизации и конденсации, и что выше 550—580° поя ВЛяются реакции полимеризации, зо мыкания кольца и дегидрогенизации циклов, то разница этих двух классов крэкинга станет совершенно ясна. [c.273]

Автоокисление углеводорода с InH. По иному развивается процесс в отсутствие инициатора. В начальный период окисления цепи зарождаются по би- и трнмолекулярной реакциям углеводорода с кислородом. Скорость зарождения цепей очень мала (см. с. 38 и 90). Образующийся в процессе окисления гидропероксид распадается на радикалы и увеличивает ско- [c.112]