Кислоты водородные сила

Образование внутримолекулярных водородных связей. Водородные связи, возникающие между группой, обусловливающей кислотные свойства, и другими заместителями в молекуле кислоты, могут существенно изменить ее силу. Так, образование в молекуле салициловой кислоты водородной связи между карбоксильной и гидроксильной группами, находящихся в орго-положении, делает салициловую кислоту значительно сильнее бензойной. Водородный атом гидроксильной группы, образуя водородную связь с кислородом карбонильной группы, вызывает дополнительную [c.38]

Несмотря на значительную ионность молекул НГ, водный раствор его — плавиковая кислота — представляет собой кислоту средней силы в отличие от остальных сильнейших галогеноводородных кислот. Аномальное поведение плавиковой кислоты объясняется большой склонностью полярных молекул НГ к ассоциации за счет водородных связей. Энергия водородной связи между молекулами НГ больше, чем между молекулами воды, и составляет 83 кДж/моль. Возникающая система водородных связей затрудняет гетеролитический распад НГ в воде. Кроме того, первичный акт ионизации НГ в воде [c.459]

В кетонах (ацетоне) сила карбоновых кислот снижается на 8 единиц р/С, а фенолов на 3—4 единицы р/С. Это можно объяснить различными видами образования водородных связей в спиртах и кетонах. Наличие дополнительной водородной связи в спиртах приводит к увеличению кислотности карбоновых кислот [1]. Ацетон снижает силу оснований еще в большей степени, чем кислот [89]. Сила оснований в 90%-ном ацетоне уменьшается на б—8 единиц р/С, в то время как сила ароматических карбоновых кислот уменьшается приблизительно на 5 единиц, а фенолов на 3—4 единицы. Это объясняется тем, что у кетонов акцепторные свойства более выражены по сравнению с донорными. В среде метилэтилкетона и метилизобутилкетона определены р/Св моно-, ди- и триоктиламинов полученные [90] значения равны 4—5. [c.29]

Таким образом, кислоты в растворах взаимодействуют с растворителем, это взаимодействие обязано водородной связи. Проведенное исследование показало, что смещение ассоциированной полосы ОВ-группы ряда карбоновых кислот различной силы под влиянием ацетона и диоксана примерно одинаково и не зависит от силы кислоты. В то же время установлено, что величина смещения частоты ОО-группы многих кислот под влиянием растворителя тем больше, чем сильнее его основность. Это согласуется с те, обстоятельством, что изменение силы ряда кислот одной природы под влиянием данного растворителя в первом приближении постоянно (см. гл. УП). [c.284]

Обычна межмолекулярная связь карбоксильных групп с другими основными группами. Значения константы равновесия и изменения энтальпии [238] при димеризации кислот в растворе бензола значительно меньше вследствие конкуренции цикла. В диоксане кислоты мономерны по крайней мере в том смысле, что все молекулы кислоты связаны с растворителем и ни одна из них не связана с другой молекулой кислоты. Эффекты изменения vOH при образовании сильных водородных связей с другими акцепторами были изучены Хаджи и др. [125], использовавшими такие основные группы, как Р=0 и 8=0, и автором данной книги, использовавшим ряд кислот различной силы при ассоциации с обычным акцептором (диметилформамид). Полученные результаты очень интересны, хотя полное объяснение им еще не дано. [c.289]

При действии хлора на селениты и теллуриты образуются селенаты и теллураты. Соответствующие им кислоты, селеновая и теллуровая, хорошо растворяются в воде селеновая кислота по силе приближается к серной кислоте, теллуровая кислота — очень слабая. Обе кислоты являются окислителями они вытесняют хлор и бром из их водородных кислот. [c.581]

Полинг [11] полагает, что повышенная прочность водородной связи в димерах жирных кислот обусловлена силь- [c.235]

В водном растворе НР является кислотой средней силы. Сопоставление приведенных констант равновесия показывает, что в не очень разбавленных растворах НР содержится больше анионов НР5, чем Р". Образованный за счет водородной связи ион НР2 имеет линейное строение (Р Н-Р)". [c.459]

Ионные концентрационные зависимости (при /—1), наблюдающиеся при титровании сильным основанием смесей 0,1 н. растворов сильной и слабой (р/Са = 1—10) кислот, показаны на рис. 36. Расчеты показали, что при титровании смесей сильной кислоты и кислот средней силы (р/Са = 1—3) равновесные концентрации водородных ионов до второй точки эквивалентности достаточно велики. При этом происходит нелинейное понижение концентрации ионов водорода. При нейтрализации смесей, содержащих более слабые кислоты (р/Са >4), концентрация ионов водорода линейно понижается до первой точки эквивалентности и становится настолько незначительной после нее, что практически ионы водорода не могут оказывать влияния на электропроводность раствора до конца титрования. [c.99]

Предложены уравнения кривых титрования кислот, оснований и солей, в которых учитывается неполная диссоциация солей [90, 299, 300]. Пй основе этих уравнений изучены [301—303] условия кондуктометрического титрования кислот, оснований и солей в водно-диоксановой среде [45% (масс.) диоксана]. Кислотные и основные свойства электролитов в этом растворителе по сравнению с водой ослабляются. Среднее значение рКс солей равно 1. Эквивалентные электропроводности всех ионов снижаются. Однако подвижности водородных гидроксильных ионов еще имеют аномально высокие значения по сравнению с другими ионами и равны соответственно 145,2 и 62,2 [303]. Построены теоретические кривые титрования кислот различной силы (р/(ц 1 —13) сильным основанием (р/Сь=1) при р/(с = 1. Установлены типы кондуктометрических кривых титрования и показана возможность определения в 0,05 н. растворах всех кислот, имеющих рКа 12. Изучены условия титрования 0,05 н. растворов кислот различной силы [c.197]

Таким образом, в водном растворе НР является кислотой средней силы. Сопоставление приведенных констант равновесия показывает, что в не очень разбавленных растворах HF содержится больше анионов НРд, чем Р . Образованный за счет водородной связи ион HFj имеет линейное строение (Р---Н—F)-. При нейтрализации НР происходит реакция, в результате которой получается бифторид калия KHF2(KF-HF) [c.470]

Между силой кислоты и прочностью водородной связи, как правило, нет параллелизма. Константы нестойкости соединения ряда карбоновых кислот различной силы (СНдСООН, СН аСООН, СНа СООН, G lg OOH) с ацетоном и ацетонитрилом — одного порядка. Константы нестойкости соединения этих кислот с нитробензолом несколько больше, но также мало зависят от силы кислоты. Эти же кислоты дают со спиртами соединения состава ABj, очень мало различающиеся по прочности. Данные о влиянии растворителей на положение OD-полосы в спектре ряда дейтерированных хлорзамещенных карбоновых кислот говорят о том же. Изменение положения OD-полосы в спектрах кислот в различных растворителях не зависит от силы этих кислот. [c.293]

Фторид водорода НР в обычных условиях — бесцветная жидкость с т. кип. 19,5 °С и резким запахом. Молекулы НР склонны к ассоциации за счет водородных связей Н2Р2, Н3Р3 и т. д. до НбРб- Раствор НР (плавиковая кислота) является кислотой средней силы. Ее характерная особенность — способность растворять стекло [c.284]

Неметаллы образуют летучие водородные соединения ЭНх, где X = 8 — номер группы Эти соединения способны проявлять кислотные и основные свойства. Кислотные свойства, т. е. способность отдавать ион водорода, возрастают слева направо, по связано с увеличением электроотрицательности атома неметалла, например PHj не проявляет кислотных свойств, H2S — слабая кислота, H l — сильная кислота. Кислотность также увеличивается сверху вниз по группе из-за уменьшения про шости связи элемент — водород, например HF — кислота средней силы, HI — сильная кислота. [c.78]

При нейтрализации фосфористой кислоты основаниями получаются соли ее, называемые фосфитами. При этом, однако, никогда не удается заместить металлами больше двух водородных атомов, и поэтому фосфористую кислоту обыкновенно рассматривают как двухосновную кислоту средней силы с К0 нстантами диссоциации К1 = 10 Кг = 2 Юг . [c.428]

Несмотря на малую степень диссоциации кислот в такой сильно протоногенной среде, как уксусная кислота, активность образующихся ионов водорода очень велика. Это можно объяснить сильным стремлением иона СНдСОзН к потере протона, так что этот ион ведет себя как кислота исключительной силы. Высокая степень кислотности этих растворов, которая может быть обнаружена с помощью водородного электрода, а также на основании их каталитической активности и других данных, является причиной того, что такие растворы называют сверхкислотными, [5]. [c.417]

Водородные соединения — галогеноводороды в водных растворах являются кислотами, их сила повышается от HF (слабая кислота) к HI (сильная кислота) соединение HAt еще мало изучено. Напротив, их устойчивость к окислению понижается от HF к HI. Галогеноводороды проявляют в водном растворе более сильные кислотные свойства, чем халькогеиоводороды. [c.377]

Между силой кислоты и прочностью водородной связи, как правило, нет параллелизма. Константы нестойкости соединения ряда карбоновых кислот различной силы (СНяСООН, СНзСЮООН, СНС1аСООН, [c.337]

В соответствии с указанными ( противо1по.ложными но своей направленности) требованиями Оствальд предложил объяснить каталитическую активность кислот посредством особой механической модели молекулы кислот. Водородный атом внутри такой молекулы должен быть связан с остальной частью молекулы химическим сродством, проявляющимся в форме механической живой силы. Но он не может рассматриваться в состоянии покоя, а лишь в состоянии колебательного движения. Это колебание становится периодическим по крайней мере во время между двумя столкновениями молекул. Продолжительность периода,— говорит Оствальд,— зависит от интенсивности сил, которые возвращают атом в положение равновесия [15]. 0 бмен водородного атома на другой элемент или радикал, -по Оствальду, легче всего осуществим тогда, когда атом находится в максимальном удалении от положения равновесия, т. е. в момент, когда между ним и остальной частью молекулы имеется минимум притяжения . Логика подсказывает, что кислоты с наибольшей силой Н—Х-связи должны согласно с этими рассуждениями быть меньше всего склонными к обмену водорода. Оствальд и здесь находит второй логический выход. Он говорит, что вероятность обмена в общей массе вещества зависит от того, как часто водородный атом будет удаляться от положения равновесия. Так как молекулы сильных кислот, имеющие, по Оствальду, наиболее сильную связь Н—X, будут обладать в то же время минимальным периодом колебаний водородного атома, то последний в большем числе случаев окажется способным к обмену. [c.80]

Из этой схемы ясно, что в присутствии водородных кислот с наибольшей скоростью происходит миграция метильного радикала, на два порядка ниже скорость образования диметилзамещенных, а с наименьшей скоростью (на три-четыре порядка ниже) протекают изомеризация, л-парафина и образование гем-замещенного углеводорода. Поскольку отмеченное соотношение скоростей сохраняется для разных водородных кислот, по силе не превышающих Н2304, понятно, что в присутствии катализаторов с невысокой активностью можно наблюдать лишь миграцию метильного радикала по цепи. [c.66]

В замещении аква-комплексов, которые, будучи кислотами средней силы, в основных условиях дают сопряженные основания в большой концентрации. Сейчас же обсуждается вопрос, действителен ли этот механизм для реакций замещения гораздо менее кислых амино-ком-плексов. Здесь предварительное равновесие должно быть сдвинуто далеко влево, хотя оно быстро устанавливается, как показывают эксперименты по водородному обмену. Однако стационарная концентрация де-протоиированного комплекса, которой, согласно этому механизму, пропорциональна скорость, должна быть очень мала и, возможно, слишком мала, чтобы позволить этому механизму преобладать над всеми другими. [c.118]

В водных растворах нитроалканы являются довольно сильными кислотами, по силе сравнимыми с фенолами, поэтому скорость переноса протона от этих соединений довольно высока. Это объясняется сопряжением нитрогруппы с карбанионным центром конечным продуктом отщепления протона от AlkN02 является не карбанион, а анион аг/и-формы, в котором почти весь отрицательный заряд сосредоточен на кислороде и который в воде стабилизируется водородными связями (ср. главу II) [c.132]

В отношении растворения воды воздухом , — писал Дальтон, — естественно было предположить, более того, можно было считать почти бесспорным, даже без постановки опытов, то, что разные газы будут иметь различное сродство по отношению к воде и что количества воды, растворенные в одинаковых условиях, будут различаться в зависимости от природы газа. Соссюр нашел, однако же, что в этом отношении нет никакой разницы в растворяющей способности угольной кислоты, водородного газа и обычного газа. Можно было ожидать, что по крайней мере плотность газа должна оказывать хоть некоторое влияние на его растворяющую способность, что воздух половинной плотности воспримет вдвое меньше воды или что количество воды будет уменьшаться в некотором отношении к плотности газа но даже и здесь мы снова разочарованы каково бы ни было разрежение, если только вода присутствует, пар обнаруживает одну и ту же упругость, и гигрометр в конце концов останавливается на крайней плотности, как и в воздухе обычной плотности в подобных условиях. Эти факты создают чрезвычайные затруднения для понимания того, как может сродство или сцепление быть действующей силой между воздухом и водой. Поистине удивительно то, что с одной частицей воздуха в данном пространстве сцепляется то же количество пара, как и с одной тысячью таких частиц в том же пространстве. Но удивительное явление на этом не кончается торичеллиева пустота растворяет воду, так что в этом случае мы имеем пар, существующий независимо от воздуха при всех температурах еще более удивительным станет это явление, если учесть, что пар в такой пустоте в точности таков же по количеству и силе упругости, как и в равном объеме обыкновенного воздуха, обладающего предельной влажностью. [c.94]

Фтористоводородная кислота, как известно, является кислотой средней силы, тогда как соляная кислота представляет собой сильную кислоту. Это объясняется тем, что в растворах фтористоводородной кислоты имеются значительные количества дифторо-водородных ионов. Последние возникают в результате образования водородной связи между двумя ионами фтора [c.63]

При эфиризации ПОЛИВИНИЛОВОГО спирта уксусной кислотой водородные связи исчезают и появляются более слабые ван-дер-ваальсовы, и, кроме того, ослабляются взаимодействия углеродных атомов основной цепи, так как эфирные группы имеют больший объем, чем гидроксильные, и раздвигают цепи. Вследствие изменения характера межмолекулярных сил молекулярные взаимодействия цепи поливинилацетата уменьшаются до 3200 кал. и снижается на значительную величину. При замене ацетатных групп пронионовыми характер межмолекулярных сил не изменяется. Углеводородные группы пропионовой кислоты сами по себе имеют большие силы когезии, чем ацетатные группы, и не должна бы снижаться, однако раздвижение цепей в данном случае резко снижает ван-дер-ваальсовы силы, действующие между углеродными атомами основной цени, и это оказывает решающее влияние на величину межмолекулярного взаимодействия. Температура стеклования при переходе от поливинилацетата к поливинилпропионату снижается на 32°. [c.19]

Полярные молекулы в инертных растворителях ориентированы под действием поверхности электрода и частично ею адсорбированы из-за малой сольватирующей способности растворителя так возникают аномалии типа 3 и 4, хотя они могут появиться и за счет влияния ионов калия [355]. Чем слабее титруемая кислота, тем более основным должен быть растворитель, чтобы молекулы кислоты ассоциировались или сольватировались не анионами кислоты, а молекулами растворителя. Карбоновые кислоты средней силы дают нерегулярные кривые титрования в растворителях с основностью ниже, чем у пиридина. Благодаря хорошей сольватирующей способности амфи-нротонных растворителей достаточно добавить 1% метилового или изопропилового спиртов, чтобы предотвратить образование комплекса растворенной кислоты с ее собственным анионом. 4-Метил-2,6-дибутилфенол не ассоциируется с собственным анионом из-за пространственных препятствий. Поэтому его кривая титрования имеет обычный вид, в то время как кривая титрования 4-метил-2-бутилфенола имеет неожиданный подъем в точке полунейтрализации. Тиофенол также дает нормальную 8-образную кривую, поскольку сера, как это хорошо известно, обладает меньшей тенденцией к образованию водородных связей, чем кислород. [c.167]

В. Водородный обмен. Качественное изучение введения дейтерия в ароматическое ядро с помощью деитерокислот привело к заключению [213], что водородный обмен, осуществляемый таким образом, представляет собой типичное электрофильное замещение. Разумеется, это замещение обратимо и полностью равновесно, если не считать изотопные различия. Доказательства таковы. Во-первых, установлено, что дейтерирующие кислоты по силе располагаются в ряд [c.295]

НИИ — элемент с промежуточными свойствами ею окись по отношению к сильным Ш,ёлочам ьедёт сеОн иаК сЛаиа кислота, а по отношению к сильным кислотам как слабое основание кремний — слабый неметалл, у которого не исчезли ещё металлические свойства фосфор — неметалл, дающий уже кислоты средней силы сера —ещё более сильный неметалл, водородное соединение которого является кислотой, хотя и весьма слабой хлор — один из сильнейших неметаллов, водородное соединение которого даёт с водою очень сильную кислоту (соляную) наконец, аргон — недеятельный газ. [c.15]

Т0Й кислоты удается заместить лишь один атом водорода. Отсюда следует, что в а-положении по отношению ко второму карбот силу камфонкамфор-и )й кислоты водородных атомов действительно не имеется. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология