; ;

Методы импульсные

Спектры триплет — триплетного поглощения. Поскольку при импульсном фотолизе достигается значительная концентрация триплетных молекул, они могут изучаться при помощи абсорбционной спектроскопии. Метод импульсного фотолиза позволяет непосредственно следить за кинетикой гибели триплетных молекул в растворе при обычных температурах. Поглощение света происходит за счет электронных переходов между возбужденными состояниями (рис. 58). [c.160]

Коэффициент самодиффузии. Для измерения самодиффузии воды в гетерогенных системах используется метод импульсного градиента (ИГ-ЯМР) [617—619]. При этом определяется макроскопический коэффициент диффузии D, так как минимальное время наблюдения за системой в данном методе (минимально возможное время между импульсами) превышает Ю с. Связь между D и микроскопическим коэффициентом самодиффузии Do определяется условиями диффузии в средах со стерическими препятствиями [620]. Для хаотически распределенных сферических препятствий [621] [c.239]

Реакции диссоциации на радикалы. Большие возможности импульсного фотолиза при исследовании короткоживущих продуктов делают этот метод совершенно незаменимым при изучении реакций свободных радикалов и других промежуточных продуктов и состояний в различных фотохимических реакциях. Методом импульсного фотолиза были зарегистрированы спектры простых свободных радикалов и изучена кинетика их превращений. При импульсном фотолизе смеси кислорода и хлора наблюдается поглощение свободного радикала С10-, который затем превращается в исходные соединения. Действительно, реакция не происходит, если судить [c.171]

Квантовые выходы триплетов антрацена и его производных, определенные методом импульсного фотолиза [c.165]

В работе [90] на примере гидрирования циклопропана исследована удельная каталитическая активность ряда нанесенных и ненанесенных металлических катализаторов и определена активная поверхность металла. В качестве катализаторов использовали Ni, Со, Мо, Rh, Pt и Pd, нанесенные на А Оа, кизельгур и активированный уголь, а также Pt- и Pd-черни. Активность и поверхность катализаторов определяли методом импульсного отравления поверхностных активных центров оксидом углерода. Установлено, что наиболее активными и селективными являются Ni-катализаторы, восстановленные при 360 °С. Показано, что в присутствии Ni, Со, Мо и Rh проходит как гидрогенолиз циклопропана, так и его гидрокрекинг на Pt и Pd крекинг не протекает. По общей активности исследованные катализаторы располагаются в ряд Rh > Ni > Pd > Pt > Мо > Со, по активности в реакции гидрокрекинга получен иной ряд Ni > Со > Мо > Rh > Pt, Pd. Эти результаты показывают, что примененный метод с использованием гидрогенолиза циклопропана в качестве модельной реакции дает возможность быстро и достаточно точно определять удельную активность металлсодержащих катализаторов и поверхность металла. Полученные результаты хорошо согласуются с данными, найденными классическими методами. [c.104]

Проточный метод Импульсный метод [c.148]

Катализатор Проточный метод Импульсный метод. [c.172]

Задержку жидкости определяли на экспериментальной установке (описанной в разделе II.А) методом импульсного ввода трасера. Опыты проводили при скоростях ниже точки захлебывания (контактный аппарат с турбулентным трехфазным псевдоожиженным слоем характеризуется очень высокими скоростями захлебывания ). Было установлено, что задержка жидкости не зависит от расхода газа, как и для слоя неподвижной насадки (это подтверждено данными ряда исследователей). [c.677]

Мы сравнили два способа определения Ре методом статистической обработки кривых распределения времени пребывания [17] и методом, изложенным выше кривые снимали на аппарате проточного типа методом импульсного ввода индикатора [9]. [c.120]

Основные технологические операции (перемешивание, растворение, дозировка, закачка) могут быть проведены в двух вариантах применительно к методу долговременной подачи слабоконцентрированного раствора ПАВ и к методу импульсной закачки растворов ПАВ высокой концентрации. Схема подачи раствора ПАВ слабой концентрации показана на рис. 39. Раствор ПАВ по этой технологии закачивают непрерывно в количестве до 1—1,5 объема порового пространства нефтенасыщенной части пласта. При использовании ОП-10 и подобных ему ПАВ первая порция закачиваемой среды 0,2 % от порового объема должна иметь концентрацию 0,1 %. В дальнейшем поддерживают концентрацию 0,05 %. После закачки в пласт раствора ПАВ типа ОП-Ю в количестве 0,5 % порового объема рекомендуется использовать раствор смеси ПАВ неионогенного и анионного класса. [c.97]

Программа IV - Импульсный метод . На рис. 3.22 представлена блок-схема программы для нахождения моментных характеристик и параметров модели структуры потока по методу импульсного возмущения по составу потока. [c.172]

Найденные оптимальные варианты конструкции тарелки экспериментально исследуют методом импульсного возмущения по составу потока. По функциям распределения времени пребывания на выходе тарелки определяют значения безразмерной дисперсии, которые используют для расчета параметра Пекле. [c.180]

Метод импульсного фотолиза может быть использован для изучения флуоресценции (интенсивности, тушения флуоресценции). При помощи импульсного фотолиза очень удобно исследовать замедленную флуоресценцию. Для изучения флуоресценции в установке импульсного фотолиза в самом простом варианте исключается зондирующий свет. Если для измерения флуоресценции использовать дополнительную отражающую полупрозрачную пластинку, расположенную на пути зондирующего луча, то в одном эксперименте одновременно можно измерять оптическую плотность короткоживущих продуктов, например триплет — триплетного поглощения, и интенсивность флуоресценции. [c.169]

Рядом авторов изучались также процессы рассеяния колебательной энергии молекул (см. [66, 21]), возбуждающихся в электрическом разряде. Кроме обычного статистического метода, был разработан метод импульсного высокочастотного разряда, в котором возбуждение колебательных уровней осуществляется бея предварительного электронного возбуждения молекулы [219, 220]. [c.79]

Уайт разработал метод импульсного питания энергией, при котором удается получить более высокий ток короны и пиковое напряжение, которое на несколько киловатт выше, чем при обычном выпрямлении. Оборудование, используемое для этой цели, аналогично разработанному для микроволнового радара. Оно включает линейный импульсный генератор, в котором энергия накапливается в высоковольтном конденсаторе, а затем разряжается на потребителя. Продолжительность импульса — порядка нескольких сотен микросекунд, частота импульса несколько сотен раз в секунду. Импульсный выход может быть скоммутирован с несколькими секциями электрофильтра. Такой режим работы на 50—60% повышает эффективность улавливания, наполовину сокращая потери установки. [c.503]

Таким образом, система С12 + О2 обратима при облучении светом и только при помощи метода импульсного фотолиза можно непо- [c.171]

Исследование смесей коксов и пеков методом импульсного ядерного магнитного резонанса [c.106]

Метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР) —замечательное достижение современной физики — с большим успехом используется в различных областях науки и техники. Метод-импульсного ЯМР в последние годы начал применяться для лабораторных исследований коллекторских свойств горных пород (водо- и нефтенасыщенность, пористость, проницаемость и т. д.) п взаимодействий жидкости с поверхностью твердого тела в пористой среде, а также для промысловых испытаний (ядерный магнитный каротаж). [c.100]

Существуют две разновидности метода импульсной полярографии нормальная и дифференциальная. [c.285]

Работа 12. Определение содержания нитросоединений методом импульсной полярографии [c.298]

Дальнейшее увеличение временной разрешающей способности аппаратуры для исследования нестационарной кинетики дает использование в энзимологии метода импульсного фотолиза (флеш-метод). Этот метод применим для реакций. [c.205]

В работе [10] с помощью метода импульсного фотолиза исследована лимитируемая диффузией реакция рекомбинации атомов йода [c.272]

Bojibuioe число различных реакций свободных радикалов изучается методом импульсного фотолиза. [c.35]

Аналогично тому как это делается в ЯМР фурье-спектроскопии, спектры ЯКР получают также, регистрируя кривую спада свободной индукции после наложения мощных радиочастотных импульсов прямоугольной формы. Реализуемый на спектрометрах метод импульсного квадрупольного спинового эха обеспечивает большой выигрыш в чувствительности и разрешении, которое в этом случае практически определяется естественной шириной линии и не зависит от аппаратурных факторов. [c.111]

Перспективный метод изучения процессов обмена анергии был создан Норришем [440] и Портером [462]. Сущность этого Д18тода, называемого методом импульсного фотолиза, заключается в том, что исследуемый газ облучается в течение короткого времени (несколько микросекунд) интенсивным (тысячи джоулей источником света непрерывного спектра. В результате первичного или вторичных фотохимических процессов возникают радикалы или молекулы на различных колебательных уровнях. Спектроскопическая регистрация временного изменения концентраций этих частиц в определенных квантовых состояниях, обусловленная передачей энергии при столкновениях, дает возможность изучения колебательной релаксации. [c.79]

Исследование химических свойств электрона долгое время было затруднено отсутствием подходящих экспериментальных методов, но развитие методов импульсного радиолиза и использование ЭПР изменило положение, и в наши дни уже накоплен большой материал, позволяющий судить о поведении электрона — простейшего основания — в химических системах. [c.146]

Наибольшее распространение получили три метода импульсный (или дельтаоб-разный из-за сигнала в виде б-функции), гармонический и ступенчатый. Все они одинаково применимы для отыскания как коэффициентов продольного, так и поперечного переноса. Поскольку для обоих типов коэффициентов исходные уравнения и уравнения связи с параметрами процесса идентичны между [c.48]

Определив величины Ре), Рег и по методу установившегося состояния, с помощью известного метода импульсного возмущения по составу потока можно определить среднее время пребывания Тимп и безразмерную дисперсию ад (см. ниже) по С-к]эивой на выходе потока. [c.117]

Непосредственное наблюдение носледовательпостя рассмотренных выше элементарных процессов во временной шкале осуп1,ествляется при исполь-зовалии метода импульсного радиолиза [404]. Основным методом наблюдения активных веществ в методе импульсного радиолиза до настоящего времени является оптическая спектроскопия. В работах по исследованию процессов в газах применялись ускорители электронов, дающие в импульсе длительностью 10 —10 сек токи порядка 10 —10 а [4041. [c.196]

Развитие фотохимии и радиационной химии породили такие методы, как импульсный фотолиз и импульсный радиолиз. Данные методы основаны на получении мощного светового потока нли жесткого излучения за короткий промежуток времени, которые воздействуют на химическую систему и приводят к созданию больщих концентраций реакционноспособных молекул. Отличие от релаксационных методов заключается в том, что под действием мощных световых, рентгеновских или у-излучений происходят коренные изменения системы, а не просто небольщой сдвиг равновесия. Импульсные методы исследования щироко применяются в излучении механизмов химических и физических процессов в химии, физике и биологии. При помощи метода импульсного фотолиза можно изучать такие реакционносп особные частицы, как свободные радикалы, ион-радикалы, ионы, а также различные промежуточные продукты и состояния, образующиеся в ходе фотохимических превращений. [c.155]

МР-спектроскопия с импульсным фадиентом магнитного поля является чрезвычайно мощным инструментальным методом исследования динамических характеристик систем. К сожалению, несмотря на свои широкие возможности, он продолжает оставаться малодоступным по причине высокой стоимости и относительной уникальности оборудования. Метод импульсной ЯМ является одним из ответвлений классической ЯМР-спектроскопии. Ег о типичным применением является определение коэффициентов самодиффузии однокомпонентных чистых веществ и бинарных смесей. Долгое время считалось, что использование этого метода для таких сложных многокомпонентных смесей, как НДС, является малоинформативным и нецелесообразным. Однако пионерские исследования, проведенные в работе [17], на примере гудронов и битумов показали применимость этого метода для изучения высокомолекулярных НДС. Вы- [c.11]

Непосредственное исследование триплетных молекул и их участие в фотохимических процессах стало возможно с появлением метода импульсного фотолиза. Поскольку газы и жидкости, как правило, не фосфоресцируют, что, по мнению Льюиса и Каша, связано с малым временем жизни триплетных молекул, то наблюдение за триплетными молекулами возможно только импульсными методами. В качестве примеров химических реакций, протекающих в триплетном состоянии, следует указать на перенос протона, перепое электрона, отрыв атома водорода и др. Кислотно-основные свойства триплетного состояния органических молекул характеризуются сродством к протону этих молекул. Константа основности триплетных молекул (или рТС) может быть определена по кривой титрования , причем индикатором является молекула в своем триплетном состоянии. Типичная кривая зависимости концентрации триплетных молекул от pH среды приведена на рис. 57 для 9-азафеиантрена. Основность ароматических соединений в триплетном состоянии ие сильно отличается от основности молекул в основном состоянии в противоположность молекулам, находящимся в синглетно-возбужденном состоянии, основность которых существенно отличается от основного состояния. В табл. 15 приведены значения р/С для основного (Sq), первого сииглетпо-возбужденного (S ) и триплетного (Г ) состояний ряда ароматических молекул. Величины р/С (Т) определены ири помощи метода импульсного фотолиза. [c.159]

Рассматриваются проблемы математического моделирования при электрохимической размерной обработке (ЭХРО). При этом способе обработки под воздействием э.пектрического тока происхо.дит формирование заданного профиля детали растворением металла заготовки в электролите. ЭХРО находит все более широкое применение в настоящее время, т.к. позволяет обрабатывать любые металлы независи ю от твердости не оказывает теплового и механического воздействия на обрабатываемую деталь не приводит к износу обрабатывающего инструмента, что позволяет получать сложные формы поверхности с высокой точностью. Однако заслуженное распространение ЭХРО в машиностроении сдерживается прежде всего отсутствием качественных расчетных моделей, позволяющих легко проектировать формообразование требуемых поверхностей. Даже при том, что современные методы импульсной ЭХРО позволяют при расчете с допустимой погрещностью принять ряд упрощений экви-потенциальность электродов, равномерность свойств электролита по всему объему, выполнение законов Ома и Фарадея, - задача все равно остается сложной прежде всего из-за нестационарности процесса, так как растворение материала обрабатываемой поверхности приводит к изменению электричеоанад-до-ля в межэлектродном пространстве и эпюры напряженности на пбверхност обрабатываемого материала, а значит, и к изменению условий растМрения. [c.117]

Прн номоии метода импульсного фотолиза были зарегистрированы катион-радикалы ароматических углеводородов (нафталина, антрацена и его производных, пирена и др.), которые образуются в результате фотопереноса электрона. В качестве акцептора электрона использовался тетрацианбеизол (ТЦБ) [c.177]

Стационарный процесс приближается к изотермическому, если тепло, поглощенное эндотермической реакцией (Оп), полностью компенсируется теплом, подводимым газовым потоком, а также внешним обогревом (( в), т. е. соблюдается неравенство Первые систематические исследования карбореакционной (по отношению к СОг), гидрореакцпопной (по отношению к НгО), окси-реакционной (по отношению к Ог) способности углеродов проведены в работах [7, 133]. В зависимости от цели эксперимента реакционную способность нефтяных углеродов определяли либо проточным, либо импульсным методом. Импульсным методом можно значительно быстрее (в 3—4 раза) п с более высокой точностью исследовать начальную химическую активность образцов углерода. Метод можно применять и для определения интегральной реакционной способности углеродных веществ. [c.127]

Метод импульсного фотолиза широко применяется при научении окислительно-восстановительных реакций красителей. При импульсном возбуждении флуоресцеина наблюдается образование триплетных молекул, при взаимодействии которых образуются ион-радпкальные формы флуоресцеина. В присутствии восстановителя, например /г-фенилендиамина, наблюдается обратимое выцветание катиона и апиопа флуоресцеина. В результате импульсного возбуждения появляются характерные максимумы поглощения ссмихинона красителя А и радикал-катиона я-фенилендиамина (320 и 490 нм), свидетельствующих о чисто электронном межмолекуляриом переносе при фотовосстановлении. Аналогичные результаты были получены при импульсном возбуждении эозина в присутствии восстановителей фенола пли фенолят-иона. При использовании фенола в качестве восстановителя последний отдает атом водорода при этом наблюдается полоса поглощения, характерная для нейтрального феноксильного радикала РЬО-. С другой стороны, в щелочной среде присутствует анион РЬО- способный восстанавливать только передачей электрона. [c.177]

Д.А.Мучник предложил применить метод импульсного (прерывистого) тушения кокса. При соприкосновении воды с нагретой поверхностью кокса образуется сплошная пленка пара, отделяющая жидкость от поверхности нагрева и создающая дополнительное тепловое сопротивление. Непрерывно подаваемая на орошение вода препятствует удалению этой паровой пленки, но если временно прекращают подачу воды, то поступающая после паузы вода будет взаимодействовать непосредственно с поверхностью куской кокса, вследствие чего эффективность процесса охлаждения возрастает. [c.179]

При производстве из нефтяньпс коксов фафитов, важно иметь экспресс-метод, ПОЗВОЛ5ПОЩИЙ охарактеризовать фазовый состав получаемых коксов. Для этой цели нами использован метод импульсного ядерного магнитного резонанса (ЯМР), не требующий подготовки пробы, экспрессный и поддающийся автоматизации. [c.106]

В этой реакции промежуточный бицикло- [2, 2, 0]-пиран-2-он (УП) устойчив и может быть выделен. Хедайя (1969) применил метод импульсного вакуум-термолиза к изучению реакцни разложения (УП) до циклобутадиена. В этих опытах ячейка с образцом подсоединялась непосредственно к масс-спектромечру. Начиная с 400°С прибор мог регистрировать ионы с ли/е = 52 (С.,11< ), количество которых досгигало максимума при 800 С (давление 10 мм рт. ст.). Время жизни (период полупревращения) циклобутадиена при этих условиях составляет 10 - 10 с. Циклобутадиен распадается на две молекулы ацетилена, а также димеризуется. Однако при замораживании в аргоновых, ксеноновых, азотных матрицах до 8—60 К эти реакции ингибируются и создается возможносгь исследования некоторых физических свойств, в частности ИК-спек-тров. Их анализ дает важнейшую информацию о геометрическом строении молекулы циклобутадиена. [c.260]