Оксимы реакционная способность

Кроме наличия функциональной группы с подвижным атомом водорода (окси-, аминогруппы) важно, какова общая структура молекулы антиокислителя (вид заместителей, их расположение). Строение молекулы антиокислителя влияет на подвижность атома водорода функциональной группы и, следовательно, на его реакционную способность заместители, притягивающие электроны, снижают эффективность антиокислителя, и наоборот, заместители, отталкивающие электроны, повышают ее [4, V. 1, сЬ. 4 10 17]. Имеет значение также полярность заместителей и их пространственная конфигурация [17] например, наличие двух заместителей в [c.71]

Кроме того, при получении винильных производных ароматических углеводородов иногда используют соединения, уже содержащие винильную группу в этом случае в исходном винильном производном обязательно должна быть реакционно-способная группа — окси,- нитро-, амино-, карбоксильная, нитрильная, альдегидная или какая-либо иная группа [98—100, ПО, 115, 132, 134, 138, 149, 156, 160, 166, 194, 374]. [c.16]

Заместители первого рода (ОН, ЫН ) увеличивают реакционную способность и тем самым неустойчивость бензольного ядра. Такое же влияние они оказывают на ядро фурана, и неудивительно, что окси- и аминофураны малодоступны (вследствие своей неустойчивости). Заместители второго рода, как и в ароматическом ряду, дезактивируют ядро фурана. Поэтому альдегиды, кетоны и кислоты фурана гораздо более устойчивы, чем сам фуран и его гомологи. [c.581]

Большая реакционная способность нитропарафинов позволяет использовать их в качестве промежуточных продуктов в многочисленных синтезах так, например, кислотный гидролиз нитропарафинов приводит к получению карбоновых кислот и гидроксиламина с высокими выходами частичное восстановление дает возможность получать из них окси- [c.8]

Термохимические характеристики пероксидов — исходные величины для вычисления тепловых эффектов их реакций, энтальпий образования окси- и перокси-радикалов, прочности О-О-связи — обеспечивают возможность количественно охарактеризовать их термические превращения и реакционную способность. Термохимия пероксидов детально анализировалась Бенсоном и Шоу [1], которые использовали экспериментальные данные для вычисления групповых вкладов. Эти вклады позволяют, применяя принцип групповой аддитивности термохимических свойств, вычислить последние и для неизученных соединений. Появление новых экспериментальных данных дало возможность Бенсону пересмотреть или уточнить ряд ключевых для пероксидных соединений групповых вкладов аддитивной схемы [2, 3]. [c.323]

Все главы построены по одной схеме. Они начинаются с небольшого вступления, содержащего информацию о соединениях, представляющих интерес как биологически активные и лекарственные вещества. Далее обсуждаются общие вопросы химии данной гетероциклической системы, ее реакционная способность сравнивается с реакционной способностью других, родственных или сходных с ней систем. Затем следует детальное рассмотрение свойств и реакций этой системы с электрофильными реагентами (протонирование, нитрование, сульфирование и т. д.), затем с окислителями, нуклеофильными агентами, свободными радикалами, восстановителями, диенофилами и, наконец, реакции металлированных производных, алкил-, карбонил-, галоген-, окси- и аминопроизводных данного гетероцикла. Если какой-либо тип указанных реакций не представляет специального интереса, он опущен. Заканчивается каждая глава вопросами синтеза. Сюда включены наиболее важные общие методы синтеза, а также некоторые синтезы, иллюстрирующие как методы построения кольца, так и способы превращения заместителей. Эти методы даны без подробных пояснений. В конце каждой главы, а также в конце книги приведена рекомендуемая литература. [c.8]

Данные по исследованию реакционной способности этиленовой связи 2-оксо Ы-гетероциклов в литературе представлены немногочисленными работами. Основные сведения касаются реакций восстановления с использованием восстановителей различной природы. [c.25]

Аналогично дело обстоит и с двойственной реакционной способностью натриевых производных оксо-енольных систем. Не вызывает сомнений, что, например, натрийацетоуксусный эфир [c.426]

Условия сульфатной варки целлюлозы имеют большое значение для состава талловых жирных кислот. В процессе варки снижается кратность ненасыщенных кислот (уменьшается число двойных связей в молекулах полиненасыщенных кислот), а также происходит перемещение двойных связей в молекулах жирных кислот с образованием конъюгированных жирных кислот. Кроме того, имеются данные, что во время варки при высокотемпературной щелочной обработке этиленовая связь ненасыщенных жирных кислот Б а-положении переходит к карбоксильной группе. При отщеплении уксусной кислоты и водорода происходит превращение в ненасыщенную жирную кислоту с меньшим числом углеродных атомов. Таким образом, из ненасыщенных жирных кислот образуются пальмитиновая и миристиновая кислоты, обнаруженные в талловом масле. Часть кислот таллового масла (1—7%) находится в нем в виде окси-кислот, имеющих высокую реакционную способность к полимеризации при нагревании. [c.85]

Главным направлением реакции является сочетание с фенолами в пара-положении окси-группе. Ввиду большой реакционной способности п-нитроанилина сочетание может произойти и в орто-, а также в орто- и мета-положении. В результате получается диазосоединение, обладающее интенсивной окраской, как это может иметь место, например, в случае эпикатехингаллата [c.293]

Дифенилолпропан может взаимодействовать с К,Ы -карбонилди-имидазолом, что также приводит к поликарбонатам. Штааб впервые синтезировал замещенный диамид угольной кислоты — К,Ы -карбонилдиимидазол — взаимодействием имидазола с фосгеном. Автор исследовал также реакционную способность этого соединения и нашел, что оно легко реагирует с алифатическими и ароматическими окси- и аминосоединениями и может быть использовано для связывания амино- и оксигрупп этих соединений с карбонильным остатком, так же, как и фосген. Реакцию Ы,Ы -карбонилдиимидазола с дифенилолпропаном можно записать так [c.46]

Стационарный процесс приближается к изотермическому, если тепло, поглощенное эндотермической реакцией (Оп), полностью компенсируется теплом, подводимым газовым потоком, а также внешним обогревом (( в), т. е. соблюдается неравенство Первые систематические исследования карбореакционной (по отношению к СОг), гидрореакцпопной (по отношению к НгО), окси-реакционной (по отношению к Ог) способности углеродов проведены в работах [7, 133]. В зависимости от цели эксперимента реакционную способность нефтяных углеродов определяли либо проточным, либо импульсным методом. Импульсным методом можно значительно быстрее (в 3—4 раза) п с более высокой точностью исследовать начальную химическую активность образцов углерода. Метод можно применять и для определения интегральной реакционной способности углеродных веществ. [c.127]

На радикальную природу механизма окислительного растворения меди в системе бензилбромид-диполярный апротонный растворитель в присутствии кислорода указывает также исчезновение в процессе реакции введенного стабильного радикала 2,2,6,6-тетра-метилпиперидин-1-оксила (ТМПО), способного взаимодействовать с радикальными интермедиатами, т. к. сигналы ЭПР ТМПО не появлялись после окисления меди и восстановления реакционых смесей К1 [2]. [c.39]

Другой пример — повышенная реакционная способность оксим-ной группы в частично алкилированном поливиннлпиридине следующего строения [73] [c.106]

Высокая реакционная способность полимерного нуклеофила (оксим) (XLVIII) обусловлена не только концентрированием молекул гидрофобного субстрата (и-нитрофениловые эфиры алифатических карбоновых кислот) в микросреде полимерной частицы, но также и тем, что положительный заряд пиридиниевой группы приводит фактически к кажущемуся сдвигу р/Са рядом расположенной оксимной группы (за счет локального сдвига pH) и тем самым к относительному увеличению концентрации реакционноспособного оксимного аниона. Те же причины были выдвинуты для объяснения подобных ускорений ( 10 раз), наблюдаемых при ацилировании арилокспмов, сорбированных в поверхностном слое катионных мицелл [741. [c.107]

Ароматичность гетероциклов, правило Хюккеля. Основность и кислотность гетероциклов. Реакционная способность пиррола, пиридина, индола. Таутомерия а-окси- и а-аминониридина, урацила, тимина, цитозина, аденина, гуанина. Водородные связи при ассоциациях гетероциклов, их окси- и аминопроизводных. Водородные связи в системах аденин — тимин, гуанин — цитозин. Понятие о ДНК и РНК, их биологическая роль, Гербициды. [c.251]

Гидроформилирование [435] олефинов проводят действием моноксида углерода и водорода в присутствии катализатора, обычно карбонила кобальта, но это может быть и родиевый комплекс 436], например гидридокарбонилтрнс (трифенилфосфин) родий, или другое соединение переходного металла.В промышленности эта реакция называется оксо-синтезом, но ее можно провести и в лабораторных условиях в обычном аппарате для гидрирования. Субстраты по реакционной способности можно расположить в следующем порядке терминальные олефины с нормальной цепью>внутренние олефины с нормальной цепью> олефины с разветвленной цепью. Из сопряженных диенов получаются диальдегиды при катализе соединениями родия [437], но в присутствии карбонила кобальта образуются насыщенные моноальдегиды (вторая двойная связь восстанавливается). В молекуле субстрата могут присутствовать различные функциональные группы, например ОН, СНО, OOR, N, однако галогены, как правило, мешают реакции. Гидроформилирование тройных связей происходит очень медленно, и известно лишь небольшое число примеров таких реакций [438]. Побочно протекают альдольная конденсация (реакция 16-40), образование ацеталя, реакция Тищенко (т. 4, реакция 19-71) и полимеризация. Сообщалось о стереоселектпвном син-присоединении (см., например, [439]). С помощью хиральных катализаторов проведено асимметрическое гидроформилирование [440]. [c.211]

Одновременно с ростом температуры первоначально образующиеся из этих пероксидов кумилокси- и трет-бутилокси-радикалы в большей мере распадаются до Ме и кетона, чем реагируют с н-гептаном. Хотя реакционная способность метильных радикалов выше, чем окси-радикалов, [c.58]

Возможность применения ароматических аминов в реак--ции Бухерера в каждом отдельном случас определяется не только реакционной способностью данного амина, но также реакционной способностью бисульфитного соединения нафтола, с которым проводится реакция. л-Толуидии п присутствии бисульфита реагирует с 2-кафтол-6-сульфокислотой медленно, однако при применении изомерной 2,8-кислоты достигается практически количественный выход [12]. Точно так же бензидин, реагирующий весьма медленно с р-иаф> толами, легко вступает во взаимодонствис с 2-окси-З-наф-тойной кислотой и с 2,8-диокси-З-карбоксинафталин-б-суль-фокислотой, которые отличаются своей способностью легко подвергйп ли аминированию по способу Бухерера. [c.143]

Ацилпировиноградные кислоты (АПК) (1 формы А-Е) широко используются в препаративном органическом синтезе, в том числе для получения кислород-, серу-и азотсодержащих гетероциклических соединений. АПК отличаются высокой реакционной способностью, разнообразием химических превращений и являются удобными "блоками" в синтезе соединений, содержащих активированное 1-окса- [c.241]

Из химических свойств пуриновых оснований, представляющих особый интерес для химии нуклеотидов, нужно отметить те же, которые-указаны выше при рассмотрении свойств производных пиримидина. Окси- и аминозамещенным пуринам свойственна, хотя и в меньшей степени, двойственная реакционная способность и образование двух рядов производных окси- (соответственно амино-) и оксо- (соответственно имино-) форм за счет перераспределенной связи в пиримидиновой части молекулы. Кроме того, при работе с ттурином возникает дополнительная возможность образования двух рядов производных и в имидизольном ядре молекулы, так как при алкилировании могут образоваться продукты замещения как по N(7), гак и по N(9), причем и этот случай ранее объяснялся наличием таутомерного превращения. [c.185]

Практическая ценность. Предложен новый метод получения карбонильных соединений и замещенных 1,4-бензохинонов окислением спиртов и фенолов диоксидом хлора в органических растворителях. Полученные данные о влиянии строения субстрата и среды на скорость реакции позволяют регулировать процесс окисления. Результаты исследования реакционной способности диоксида хлора, хлорита 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила и диметилдиоксирана по отношению к спиртам расширяют возможности применения данных окислителей в органическом синтезе. [c.4]

При сравнении реакционной способности диметилдиоксирана, хлорита 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила, диоксида хлора по отношению к спиртам установлено, что наиболее реакционноспособен хлорит 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил, наиболее селективен - диметилдиоксиран. [c.22]

По поводу химических свойств пиронового кольца можно задать тот же вопрос, какой обсуждался в связи с а-пироном рассматривать ли его как ароматический пирилиевый бетаин (16) или как алифатический диенон (1а) Можно утверждать, что большая часть свойств этого гетероцикла может быть удовлетворительно объяснена его алифатической природой. Однако с этой точки зрения некоторые свойства являются неожиданными, что ставило в тупик первых исследователей -пиронов. Во-первых, карбонильная группа этого соединения не проявляет обычных свойств оксогруп-пы, например, не образует гидразон или оксим (при реакции с фенилгидразином происходит расщепление гетероцикла) [2]. Отсутствие реакции по атому углерода карбонильной группы компенсируется исключительной реакционной способностью кислорода этой группы. Впервые это было продемонстрировано выделением кристаллического гидрохлорида при обработке 2,6-диметилпиро-на-4 хлороводородом [3]. Вопрос о строении продукта был вначале спорным, некоторые исследователи отдавали предпочтение структуре (8), в которой протонирование происходит по атому кислорода карбонильной группы, другие— альтернативному продукту (9), протонированному по эфирному кислороду. Загадочность химии [c.77]

Каждая из известных (встречающихся в природе) аминокислот освобождает одну молекулу азота за исключением пролина н окси-пролина, которые совсем не реагируют, и лизина, который дает две молекулы азота. Отмечается недостаток реакционной способности у аминогруппы остатка гуанидина в аргинине, креатине и самом гуанидине. Точно так же не рёагирует иминный азот пептидов за исключением глицилглицин а. У всех аминокислот кроме гликоколя, цистина и серина можно получить хорошие результаты при П0МО1ЦИ киспого перманганата. При анализах гликоколя результаты могут превысить истинные на много процентов, если работать с кислым перманганатом. У серина ошибка меньше. Повидимому, часть образующегося из гликоколя диазосоединения разрушается полностью при действии азотистой кислоты. Это сйъ-ясняет образование СО2 из этих аминокислот и освобождение вторичного азота из пептида. [c.765]

Наконец, исследование ИК-спектра в области гидроксильной полосы поглощения позволяет иногда объяснить и даже предсказать реакционную способность гидроксильной группы в изучаемом соединении. Так, например, можно было ожидать, что по аналогии с 5-окси-2-фенил-1,3-диоксаном (см. выше) 1,3 4,6-ди-0-фенилборат дульцита XXIV будет иметь конформацию XXIVa, в которой гидроксильные группы участвуют в образовании внутримолекулярных водородных связей. Однако в ИК-спектре зтого соединения максимум поглощения соответствовал поглощению свободного гидроксила. Это могло быть только в том случае,/если кислородные атомы гидроксильных групп образуют координационные связи с атомом бора и 1,3 4,6-ди-0-фенилборат дульцита имеет конформацию ХХ б. [c.60]

В настоящее время систематически изучается как сам синтез 2-ВИНИЛ0КСИ-1,3-бутадиена (оптимизация условий, повышение селективности процесса и выхода продукта, иные направления [220, 228]), так и реакционная способность 2-винил окси-1,3-бутадиена относительная активность двойных связей в реакции с карбенами [229], реакция Дильса — Альдера, гомополимеризация и сополимеризация, гидролиз, который привел к перспективному способу получения винилметилкетона с количественным выходом [230]. [c.76]

Шарилесс и сотр. [4] частично подтвердили этот механизм. Методом меченых атомов они показали, что эпоксидный атом кислорода образуется исключительно из пероксо-лигандов комплекса, а не за счет оксо-кислорода. По своей реакционной способности по отношению к олефинам, однако, молибденовый [c.346]

Наличие в положении 6 нитрогруппы, метильной группы [185] или брома [184], так же как и присутствие в положении 7 окси- или метоксигруппы, заметно замедляет реакцию присоединения. Алкильные группы, находящиеся в положениях 3 и 4, препятствуют реакции присоединения. Введение в положение 3 ацильной группы или электроотрицательных заместителей повышает реакционную способность двойной связи и увеличивает скорость реакции присоединения. Малоновый и ацетоуксусный эфиры присоединяются только к 3-ацетилкумарину. Циануксусный эфир, однако, может присоединяться как к 3-ацетилкумарину, так и к 3-цианкумарину [186]. [c.153]

При такой интерпретации карбостирил может рассматриваться как простой амид. Эти заключения подтверждаются некоторыми реакциями карбостирила. Он легко гидрируется до дигидрокарбостирила [461] в отличие от хинолина, который гидрируется с большим трудом с образованием тетрагидрохинолина, Дигидрокарбостирил уже не ам( ютерен. Характерная реакционная способность водородов метильной группы лепидина в реакциях конденсации с альдегидами, сложными эфирами и т. д. (стр. 61) не наблюдается в случае 2-окси-4-метилхинолина. [c.107]

Летаргическое оксимирование. Кадеш [1] описал ряд неудачных попыток превратить ди-орто-замещеиные ацетофеноны в оксимы. Однако Грир и Пирсон 2 получили оксим 2,4,6-три-метилацетофенона с выходом 40% по весьма простой методике — выдерживанием раствора кетона и хлоргидрата гидроксиламина в пиперидине при комнатной температуре в течение 1 месяца. Пространственно затрудненный оксим претерпевает перегруппировку Бекмана с высокой скоростью в конц. серной кислоте при 0° реакция проходит почти нацело (на 94%) за 75 мин. Такую высокую реакционную способность объясняют тем, что а-оксиминоэтильная группа расположена перпендикулярно к плоскости кольца, в результате чего невозможно резонансное взаимодействие между боковой цепью и кольцом. Позднее Пирсон и Китон [3] значительно улучшили эту методику путем применения сильного щелочного агента — М. к. в mpem-амиловом спирте. Реагенты в указанных ниже количествах прибавляли к 125 мл раствора алкоголята, колбу закрывали пробкой и выдерживали при комнатной температуре 32 дня. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология