Разделение сигналов

Предпочтительное применение метода ЯМР для изучения парамагнитных комплексов часто обусловлено увеличением разделения сигналов, причина которого — неэквивалентность входящих в молекулу атомов. Продемонстрировать чувствительность этого метода можно на примере пятикоординационного комплекса основания Шиффа с нике- [c.185]

Химическое строение комплексов. Прежде всего ЯМР позволяет уточнить состав внутренней координационной сферы. В частности, у полидентатных лигандов по различным причинам не все донорные группы могут быть непосредственно связаны с металлом. Определить число донорных групп во внутренней сфере комплекса можно однозначно в том случае, если обмен внутри комплекса медленный и происходит разделение сигналов на связанные и несвязанные группы. Их число определяют по относительным площадям, распознать несвязанные группы легко, поскольку они присоединяют протоны и их сигналы смещаются в зависимости от pH так же, как и сигналы этой группы в свободном лиганде. [c.321]

Область температур, где происходит разделение сигналов, используется для определения констант скорости инверсий. При этом применяется формула для промежуточных скоростей обмена. При —66,5° константа взаимного превращения кресло — кресло равна 60 С . Зная константы скорости инверсии для различных температур, можно найти энергию активации такого перехода в циклогексане (42,2 кДж/моль). [c.107]

Анализ реакционной массы осуществлен с применением спектроскопии ПМР, разделение сигналов протонов СНг-групп разных аминокислот, особенно при низких концентрациях соединений, обеспечивается добавкой неорганических солей, в том числе хлорида натрия [6] [c.55]

В последнем разделе были очерчены основные теоретические принципы, но можно разработать почти неограниченное число вариантов связывания активных центров последовательностей и сандвичей, которые в конечном итоге достигают одной цели, а именно оценки концентрации определяемого вещества Общими чертами классических методов иммунного анализа является то, что они определяют содержание не напрямую, а с помощью меченого аналога определяемого вещества или меченой системы распознавания определяемого вещества. Они также требуют разделения сигналов от свободного и связанного меченого маркера это требование является первостепенным в иммунном анализе. [c.574]

На рис. 9.3-21 показано, где располагаются основные сигналы ядер углерода органических молекул в спектре ЯМР Стандартным веществом также является ТМС ( ТМС = 0). Следует отметить, что резонансные сигналы ядер С занимают диапазон более 220 м.д., что почти в 20 раз больше, чем резонансные сигналы протонов. Вследствие этого, следует ожидать лучшего разделения сигналов в спектре ЯМР С, чем в спектре ПМР. [c.232]

Для алканов обычно обнаруживаются хорошо разделенные сигналы для всех различающихся ядер углерода. Диапазон сигналов простирается от б = 10 до 85 м.д. На положение сдвигов сильно влияют число соседних углеродных атомов и стерические эффекты, такие, как разветвление цепи. Существенное влияние оказывают заместители. Простое замещение водорода на метильную группу обычно уменьшает экранирование более чем на 8 м.д. В замещенных алканах существует, как уже было видно на примере ПМР, четкая взаимосвязь между электроотрицательностью заместителя X и химическим сдвигом (см. пример с производными метана, табл. 9.3-3 в предыдущем разделе). /3-Эффект заместителей (через две связи) существенно меньше, он приводит в результате к дезэкранированию углеродных ядер, в то время как ядра угле- [c.232]

Вычислим разрешение, требуемое для разделения сигналов СО и N2. По данным табл. 9.4-1 можно рассчитать точные массы обоих соединений 27,9949 и 28,0062. Из уравнения 9.4-1 требуемое разрешение равно [c.258]

Таким образом, можно сделать вывод о возможности использования цифрового фильтра для разделения сигналов, поступающих от совмещенных датчиков больших и малых линейных перемещений, с последующим получением из них относительных динамограмм. [c.78]

Простейший пример 2М-спектра приведен на рис. 7.1.1. В нормальном спектре с неподавленными протон-углеродными скалярными взаимодействиями, изображенном в верхней части рисунка вдоль оси 0)2, перекрывающиеся мультиплеты можно расшифровать посредством разделения сигналов по их химическому сдвигу в направлении 0)1. в этом случае = И П 5 и = 11 г П г + + 2 /2тг Уи 5 гг Лг + члены, относящиеся только к протонной спиновой системе. При взаимной перестановке гамильтонианов информация, содержащаяся в о)1- и о)2-областях, просто поменяется местами [c.428]

Для исследования спектров ЯМР высокого разрешения используют легкоподвижные жидкости или растворы твердых веществ. Выбор растворителя определяется наиболее полным разделением сигналов резонанса вещества и растворителя, содержащего ядра, по которым проводится регистрация спектра ЯМР. Уменьшение интенсивности сигналов растворителей спектров ПМР достигается использованием дейтерированных или апро-тонных растворителей. Химические сдвиги сигналов остаточных протонов используемых дейтерированных растворителей хлороформ — dJ (б = 7,26), бензол — с1б (б = 7,16), вода — с12 (б = 3,35 4,8), диметил-сульфоксид — 15 (б = 2,50 3,7), уксусная кислота [c.199]

Эти представления хорошо подтверждают результаты работы [72], в которой узкий сигнал в спектрах ЭПР соответствует фазе ММ, а широкий — М, что объяснено особенностями релаксации электронов, обусловливающих эти два наблюдаемых сигнала. Предложен простой метод разделения сигналов [73]. Однако анализ многочисленных публикаций пока не позволяет считать, что вопрос о природе сигналов ЭПР углей достаточно ясен. [c.79]

Блок-схема однокристального сцинтилляционного спектрометра с каналом разделения по форме импульса (пунктирная линия) приведена на рис. 6.3.2. В случае, когда в разделении сигналов нет необходимости, схема упрощается — тракт управления (блоки 6, 7) отключается и удаляется линия задержки (блок 3). [c.101]

До последних лет развивались приемы повышения чувствительности фотоэлектрических методов, в основе которых лежит воздействие на величины гШ и Т. Часть из этих приемов может быть реализована только при фотоэлектрической, часть и при фотоэлектрической, и при фотографической регистрации спектра. Преобразование света источника в электрические сигналы при помощи фотоэлектрических приемников позволяет использовать для разделения сигналов, обусловленных аналитической линией и фоном, обычные частотные фильтры. [c.21]

ПОДВИЖНОСТИ молекул спирта в фазе ионита. Наибольшее разделение сигналов наблюдается в случае Н -формы катионита. Это связано с тем, что сигналы от гидроксильной группы метанола и протонов смолы сливаются вследствие быстрого протонного обмена. Сигнал от протонов смолы КУ-2 смещен в сторону слабого поля на 10 ж. д. [1]. Усреднение сигналов от ОН и Н" приводит к значительному сдвигу наблюдаемой полосы в область слабого поля и, таким образом, к наибольшему разделению сигналов. [c.32]

Недостатком указанной схемы является то, что измеряемые потоки регистрируются поочередно. Схема регистрации отношения двух световых потоков с одним приемником излучения и одновременным измерением обоих сравниваемых потоков предложена в работе Принципиальная схема фотометра дана на рис. 55. Измеряемые световые потоки модулируются частотами [1 = 930 гц п 2 = 2000 гц. После модуляции оба потока направляются на одно и то же место фотокатода ФЭУ. На выходе фотоумножителя путем сложения двух колебательных процессов образуется сложный электрический сигнал. Суммарный сигнал усиливается одним усилителем, при этом величина отношения амплитуд не нарушается. После усиления, разделение сигналов происходит с помощью избирательного усилителя, [c.123]

ПОТОКОВ, выходяш,их из двух ш,елеи, производится не поочередно, а одновременно с помош ью одного фотоприемника. Для разделения сигналов необходимо модулировать оба потока с разной частотой. [c.345]

Анализ цис- и транс-1,4-звеньев в полиизолренах по спектрам протонного магнитного резонанса проводят с использованием сигналов метильных протонов (химический сдвиг при т приблизительно равном 8,25 млн ), которые в этих структурах не эквивалентны. Степень разделения сигналов зависит от используемого растворителя в четыреххлористом углероде или сероуглероде разность химических сдвигов составляет 0,08 млн- , в бензоле она равна 0,14 млн [4]. Анализ несколько затрудняется тем, что химические сдвиги протонов от СНз-групп зависят от порядка распределения цис- и транс-1,4- [c.202]

Существенным является разработка измерительных приборов с параметрами частоты. Частота легко измеряется с высокой степенью точности, а при передаче этого сигнала не вносятся ошибки. Иснользуя частотное разделение сигналов по общему коаксиальному кабелю, мон но передавать высокочастотные сигналы большого числа измерительных приборов, что устраняет необходимость в сложной кабельной системе и позволяет модифицировать измерительные приборы и увеличивать их число без изменения общего кабеля. [c.78]

Нам не нужно подробно рассматривать экспериментальные методы разделения сигналов поглощения и дисперсии, но полезно в общих чертах узиать об основах этого процесса. Как уже упоминалось несколько раз, при детектировании сигнала ЯМР из него вычитается некоторая опорная частота, в результате чего все сигналы попадают в звуковой диапазон и могут быть оцифрованы. Мы приравнивали эту частоту скорости вращеиия системы координат. Прибор, выполняющий это вьиитаине (обычно так называемый двойной балансный смеситель, но возможны и другие варианты), контролирует сочетание фаз сигнала и опорной частоты (это фазочувствительный детектор). Соответствую- [c.114]

Вследствие ограничений по чувствительности и из-за специфичности информации, получаемой из спектра INADEQUATE, маловероятно, что этот эксперимент станет широко использоваться в его первоначальной форме. Однако идея использования двухкваитового фильтра (или фильтра более высокого порядка) в одномерном спектре для разделения сигналов, представляющих интерес, от основных интенсивных сигналов нмеет много возможных приложений, в частности в биохимии. Одним нз очевидных примеров было бы прослеживание дважды меченных по метаболитов непосредственно в биологической системе. Такой эксперимент следовало бы сравнить с методом обратного переноса поляризации, уже рассмотренным в гл. 6, и с методиками разностного спинового эха в гл. 10. [c.341]

Спектры ЯМР высокого разрешения регистрируют для легкоподвижных жидкостей или растворов твердых вешеств в определенных растворителях. Выбор растворителя определяется растворимостью анализируемого вещества и наиболее полным разделением сигналов резонанса вещества и растворителя, если последний содержит ядра, по которым проводится регистрация спектра ЯМР. Для уменьшения интенсивности сигналов растворителей в спектрах ПМР используют дейтери-рованные, или апротонные, растворители. Химические сдвиги сигналов остаточных протонов используемых дейтерированных растворителей хлороформ — 1(6=7,26), бензол — 6(6= 7,16), вода — 2 (6=4,7 ), метанол — 4 (6=3,35 4,8 ), диметил-сульфоксид — б(6=2,50 3,7 ), уксусная кислота — 4(6= = 2,05 8,5 ), ацетон — 6(6=2,05). [c.53]

Основная идея редактирования спектров углерода-13 путем разделения сигналов от разных фрагментов СН с л = О, 1, 2 и 3 была усовершенствована, особенно в том отношении, что появилась возможность анализировать и такие ситуации, когда J в этих фрагментах не совпадают. На рис. 4.5.6 приведен пример редактирования с помощью последовательности SEMUT-GL [4.161] спектра углерода-13, развязанного от протонов. Этот эксперимент начинается с намагниченности С и позволяет наблюдать все углероды, в том числе и четвертичные. Мы рекомендуем читателю обратиться к оригинальной литературе, где обсуждаются относительные достоинства 11эй или иной последовательности [4.161]. [c.247]

Рис. 4.5.6. Редактирование развязанного от протонов спектра углерода-13 смеси бруцина и 2-бромтиазола, в котором 7-константа меняется примерно от 125 до 192 ГЬ. Обратим внимание на полное разделение сигналов, соответствующих разным фрагментам СН , и на отсутствие наложения линий. (Из работы [4.161].)

Рис. 6.6.4. Применение пропорционального времени приращения фазы для разделения сигналов, обусловленных зеркальными путями переноса когерентности О- р-1. Указаны диагональные мультиплеты в полученных комплексным фурье-преобразованием по обоим измерениям корреляционных 2М-спектрах трехспиновой системы при несущей частоте, расположенной в пределах спектра. Светлые кружки соответствуют путям О - +1 - -1 (N-пики), а темные — путям О - -1 - -1 (Р-пики). Эти два обычно перекрывающихся (слева на рисунке) класса сигналов можно разделить посредством осуществляемого по формуле (6.6.7) приращения фазы приготовительного импульса, т. е. когда = г11/(2Л11) (результат представлен справа). Если амплитуды симметричны, то вещественное фурье-преобразование по 1 дает пики в чистой моде (разд. 6.5.3.1).

Сдвигающие реагенты добавляют к раствору органического соединения в растворителях, обычно используемых в ЯМР-спектроскопии (С0С1з, СС14, СбОб). Это приводит во многих случаях к увеличению неэквивалентности сигналов в спектре ПМР органических соединений. Добавление сдвигающих реагентов может привести к полному разделению сигналов в спектре, что дает возможность анализировать разделенные сигналы как спектры первого порядка. Например, в отсутствие сдвигающего реагента спектр ПМР бензилового спирта, полученный на спектрометре с рабочей часто- [c.518]

Для получения необходимой информации лист бумаги просвечивается мощной электролампой и проводится анализ прошедшего излучения в четырех спектральных диапазонах с помощью вращающихся фильтров, закрепленных на одном диске и поочередно перекрывающих поле зрения преобразователя. Для обработки информации, содержащейся в прошедшем излучении, можно использовать устройство в виде термопрофиля или быстродействующего радиационного пирометра с блоками для временного разделения сигналов (выделение спектральных полос) и функциональной их обработки (определение процентного состава компонент). Один из спектральных диапазонов используется для определения общего потока прошедшего излучения (этот фильтр пропускает излучение такой длины волны, на которой нет сильного поглощения ни одной компоненты бумаги и используется для нормировки по толщине листа), а три других фильтра подбирают так, чтобы излучение в этом участке спектра интенсивно поглощалось одним из компонентов бумаги. [c.212]

Универсальность аналитического прибора определяется разнообразием объектов, для анализа которых (по возможности одновременного) он может быть использован, и областью изменений концентраций, в границах которой возможно прове дение количественного анализа. Таким образом, универсальность прибора непосредственно связана с его способностью к разделению сложной смеси на отдельные компоненты, о чем уже говорилось в гл. 2. Почти во всех приборах, предназначенных для анализа многокомпонентных проб, предусмотрена возможность их предварительного разделения на отдельные составляющие, с тем чтобы можно было осуществить обнаружение отдельных компонентов и оценить их концентрацию. Классическим примером таких приборов являются установки, основанные на принципах хроматографии. Для достижения необходимой разрешающей способности прибора конструктор аналитической аппаратуры может использовать любой из многочисленных физических или химических методов разделения с последующей математической обработкой экспериментальных данных. Различные типы приборов, которыми аналитики располагают в настоящее время, в первую очередь отличаются методами осуществляемого в них разделения и обнаружения (см. также гл. 12). Так, в хроматографических приборах разделение осуществляется вследствие различий в скоростях передвижения концентрационных зон исследуемых компонентов. В масс-спектрометрин используется возможность разделения ионов под действием электростатических или магнитных сил. В большинстве спектроскопических методов проводится разделение электромагнитных сигналов с помощью подходящих фильтров или различных монохроматоров. Если же полученные спектры имеют сложную структуру, разделение сигналов осуществляется путем математической обработки экспериментальных данных. Математические методы и компьютерные средства предназначены для косвенного измерения различных переменных и параметров процессов, часто применяемого, например, при контроле за окружающей средой. Проведение таких косвенных измерений с помощью компьютеров позволяет решать [c.95]

Спектрометр Ni olet МХ-1 [61] — это автоматизированный фурье-спектрометр, в который входит интерферометр Май-кельсона с быстрой разверткой спектра [6, 7]. Микропроцессорная система прибора кроме проведения фурье-преобразова-ннй интерферограмм позволяет запоминать и вести поиск спектров образцов эталонов и носителя, вычитать спектр растворителя или эталонные спектры из измеренных с целью разделения сигналов и воспроизводить спектры в различных форматах без повторных измерений. [c.116]

Разделение сигналов алифатических протонов на области поглощения Я , Яр и Ну до некоторой степени условно, так как при б = 1,0 и 2,0 м.д. значения спектральной плотности не равны нулю при любой рабочей частоте спектрометра. Причины перекрывания областей поглощения Щ и Ну в спектрах ароматических фракций в основном те же, что и в спектрах фракций ПЦП (см. п. 5.2). Дополнительное перекрывание этих областей возникает, если во фракции присутствуют пафтеноароматические фрагменты с СНд-грунпой у нафтенового цикла сигналы протонов таких СНд-групп расположены при б = 0,95 ч-ч-1,05 м.д. [15]. Перекрывание аналитических областей, обусловленное спин-спиновым взаимодействием протонов, не дает заметного вклада в погрешность определения Ну при анализе фракций сырых нефтей. В качестве примера в табл. 9 приведены результаты определения Ну по спектрам ПМР (60, 90 и 200 МГц) для различных фракций. Для продуктов нефтепереработки корректное определение Ну пока возможно на приборах с рабочей частотой не менее 200 МГц (см. п. 5.2). [c.171]

Применение телемеханических нринцииов разделения сигналов при составлении схем диспетчерского управления обеспечивает экономию в кабельной продукции. На рис. 43, 44, 45 приведена схема телемеханического управления с амплитудно-полярным выбором. Подобная схема для управления насосными станциями над артезианскими скважинами надежно работает с 1955 г. в Донбас-сводтресте. [c.99]

МАГНИТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ДЕФЕКТОСКОПИИ — метод дефектоскопии, основанный на регистрации магнитных нолей рассеяния на дефектах материала с использованием в качестве индикатора ферромагнитной нленки. По М. м. д. изделие, подлежащее контролю, намагничивают в пост. магн. поле, а затем накладывают на него широкую ферромагнитную пленку. Поля рассеяния намагничивают прилегающие к дефектным зонам участки пленки, создавая на ней магнитное изображение дефектов. Если пленку с таким изображением перемещать под магнитофонной головкой, то нри прохождении ее намагниченного участка магнитный поток в головке изменится. Этот сигнал после соответствующего усиления подается на электроннолучевой индикатор. В зависимости от способа развертки сигналы от дефектов регистрируются либо в виде всплесков на линии развертки, либо в виде изображения в плане (такое изображение облегчает разделение сигналов от дефектов материала и от неровностей на новерхности изделия). Разновидностью М. м. д. является способ, по которому маг-нитофонно головкой исследуется непосредственно поверхность изделия. [c.745]

Эффект разделения сигналов наблюдался также и для трех-замещенных этиленов и был использован для определения конфигурации заместителей относительно двойных связей. Сопоставление спектров ЯМР цис- и транс- а,р-ненасыщенных кислот или их эфиров показывает, что р-протон, расположенный в цис-пчло-жении относительно карбоксильной группы, значительно более смещен в сторону слабого поля, чем в траке-положении [82]. Аналогичный сдвиг обнаруживается в случае р-метильной группы, хотя он и не столь заметно выражен. Методика была применена к ряду соединений, включая изомеры Р-метилмуконатов [51. 51а] II Р-метилглутаконатов [83], фитол [27] и некоторые изомеры винилфосфатов [150а]. Этот метод позволяет устанавливать правильную геометрическую конфигурацию и несомненно найдет широкое применение. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология