Нафталин реакция серной кислотой

Особенностью сульфирования является зависимость направления реакции от температуры. При действии на нафталин концентрированной серной кислотой при 100 °С сульфогруппа вступает в а-положение [c.275]

При действии на нафталин концентрированной серной кислоты (реакция сульфирования) сульфогруппа в зависимости от температурных условий может замещать водород как в а-, так и в Р-положении при 80° С главным продуктом реакции является а-нафталинсульфокислота, а при 160° С —Р-нафталинсульфокислота [c.348]

Нужно указать еще на оставленный метод окислительного синтеза фталевого ангидрида из нафталина действием серной кислоты в присутствии ртути, метод, имевший большое историческое значение в разработке первого технически осуществленного синтеза индиго. Здесь ртуть — катализатор этой реакции. Весьма вероятно, что реакция проходит через стадию промежуточного ртутного соединения, так же как продуктов присоединения серной кислоты, распадающихся, возможно также не без участия ртути, с выделением сернистой кислоты, например [c.477]

Так, при сульфировании нафталина, безводной серной кислотой при температуре менее 80 °С получают главным образом а-нафталинсульфокислоту (примесь р-изомера составляет всего около 4%) При выдерживании же реакционной смеси при 180°С главным продуктом реакции становится р-изомер Таким образом, и в этом случае мы имеем дело с кинетически (а-нафталин-сульфокислота) и термодинамически (р-нафталинсульфокислота) контролируемыми продуктами реакции [c.146]

При сульфировании нафталина концентрированной серной кислотой образуется смесь альфа- и бета-сульфокислот. Если сульфирование вести при нагревании только до 80°, то получается главным образом альфа-соединение. При повышении температуры до 160° главным продуктом реакции является бета-сульфокислота (около 85%), так как альфа-соединение при этой температуре переходит в бета-изомер. В указанных температурных пределах наступает равновесие между альфа- и бета-формой, так как и бета-кислота может переходить в альфа-изомер. И та и другая формы представляют расплывающиеся кристаллические массы, легко растворимые в воде. [c.258]

В сосуде, описанном на стр. 94, нагревают на голом огне до 165° при постоянном перемешивании 256 г (2 моля) нафталина. Затем в течение получаса по каплям прибавляют 280 г 94 % -ной серной кислоты (уд. вес 1,84). Пламя регулируют таким образом, чтобы температура реакционной массы была 163—168°. Капельную воронку заменяют согнутой стеклянной трубкой, которую плотно вставляют в крышку сосуда (на пробке или асбестовом картоне). Через трубку в процессе реакции сульфирования отгоняется вода и нафталин. Смесь нафталина и серной кислоты нагревают при 165° и непрерывном перемешивании в течение [c.167]

Бензол легко и количественно сульфируется серной кислотой при добавлении фтористого бора [108], образующего гидрат с выделяющейся в реакции водой. Сравнительные опыты показали, что без фтористого бора реакция идет лишь на 42%. Аналогичные результаты были получены и с толуолом и нафталином. Однако добавление этого реагента с целью доведения до конца реакции сульфирования экономически невыгодно [c.518]

Влияние заместителей при сульфировании аналогично другим реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро, причем для сульфирования характерна средняя селективность в отношении ориентации в разные положения молекулы и относительной реакционной способности. Так, толуол сульфируется в 5 раз быстрее бензола, причем получается 75% пара-, 20% орто-и 5% лета-толуол сульфокислот. Электроотрицательные группы значительно дезактивируют ароматическое ядро, вследствие чего не удается ввести вторую сульфогруппу при действии серной кислотой. В отношении состава изомеров сульфирование имеет некоторые особенности, зависящие от обратимости реакций. При мягких условиях состав изомеров определяется относительной реакционной способностью различных положений ядра, при нагревании или при большой продолжительности реакции он зависит от термодинамической стабильности изомеров. Так, нафталин в первом случае дает главным образом 1-сульфокислоту, а во втором 2-изомер. [c.329]

При сульфировании нафталина в заводском масштабе избегают избытка серной кислоты путем нагревания нафталина с теоретическим количеством 93%-ной кислоты при 155° и при 600 мм [563] давления для удаления образовавшейся воды. Удаление воды может быть осуществлено пропусканием через реакционную смесь паров бензина или четыреххлористого углерода [14, 564 а], пока пе останется около 3—4% неиспользованной кислоты. Предложено также вести реакцию в присутствии какого-нибудь легко сульфирующего соединения [564 б]. [c.88]

В круглодонную колбу на 100 мл помещают 10 мл концентрированной серной кислоты и постепенно при размешивании стеклянной палочкой прибавляют 12,5 г растертого в порошок нафталина. Колбу закрывают пробкой с термометром и боковым вырезом. Шарик термометра должен быть погружен в реакционную массу. Последнюю нагревают в течение 4 ч на масляной бане при 170—180° С. По окончании реакции массе дают охладиться и постепенно приливают ее в охлаждаемый льдом стакан, содержащий насыщенный раствор поваренной соли (38 г соли в 125 мл воды). Через полчаса натриевую соль р-нафталинсульфокислоты отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают ледяной водой (две порции по 7—8 мл), затем тщательно отжимают. Соль сушат при 100° С. [c.124]

Получение ароматических сульфокислот. Сульфирующие агенты серная кислота, олеум, хлорсульфоновая кислота. Механизм реакции сульфирования. Влияние температуры и заместителей на ход реакции сульфирования. Сульфирование в ряду нафталина. Обратимость реакции сульфирования. Химические свойства сульфокислот. Замещение сульфогруппы на другие атомы и группы (Н, ОН, СЫ, СООН). Щелочное плавление. Восстановление. Производные сульфокислот сульфохлориды, сульфамиды, эфиры. [c.85]

Какие дизамещенные производные образуются при действии на нафталин двумя молями следующих реагентов 1) концентрированной серной кислотой (при 80 и 160°С), 2) азотной кислотой, 3) бромом Составьте уравнения реакций и назовите полученные вещества. [c.211]

Какие промежуточные и какой конечный продукты получатся, если на нафталин последовательно действовать 1) серной кислотой (при 160°С), 2) водным раствором гидроксида натрия, 3) гидроксидом натрия (сплавление), 5) диметилсульфатом Ответ подтвердите уравнениями реакций. [c.213]

Нафталин значительно легче бензола вступает в реакцию сульфирования. Например, в 79 % серной кислоте при 25 °С его скорость сульфирования в 80 раз больше, чем бензола. Продукты, получающиеся при сульфировании нафталина и их взаимосвязь представ- [c.66]

Сульфирование нафталина на 2-сульфокислоту ведут 96 %-ной серной кислотой, которую берут с 10 % избытком против теоретического количества, при 160 °С в течение 3 ч. В сульфомассе содержится около 4 % 1-нафталинсульфокислоты и около 9 % не вступившего в реакцию нафталина. Сульфомассу передают в гидроли-зер, разбавляют небольшим количеством воды и для гидролиза [c.68]

Для нитрования нафталина используется нитрующая смесь состава 15 % азотной, 59,55 % серной кислот и 24,6 % воды. Сколько кг серной кислоты и какого содержания требуется для приготовления 800 кг нитрующей смеси, если имеется азотная кислота ( 1,5) Сколько кг нафталина нужно ввести в реакцию, чтобы получить мононитропроизводное [c.79]

В ранней литературе по катализу имеется много указаний на повышение активности катализаторов от различных добавок. Так, отмечено было повышение активности иридия следами осмия, повышение обесцвечивающей силы угля от добавок солей имеется также указание, что достаточно загрязнить золото одной пылинкой платины, чтобы оно раскалилось в токе водорода установлено повышение активности Си504 (при получении хлора из НС1) примесями Ма2804 или Кз504. Оказалось, что окисление нафталина концентрированной серной кислотой сильно ускоряется от прибавления Н , Зе или НзВОд. Очень изящным опытом является ускорение окисления анилина бертолетовой солью при добавлении меди. Добавление 0,5% СеОа к никелевому катализатору повышает скорость реакции в 10 раз, хотя в катализаторе на ИЗО атомов N1 приходится лишь 1 молекула СеОа. Разложение НоОз в присутствии солей закиси железа резко ускоряется от добавки 1 миллимоля медной соли на 1. ] реагента. В биохимических процессах роль активаторов играют ко-ферменты. [c.62]

Нитрование азотной кислотой в присутствии катализатора. Давно известно влияние ртути (или ее солей) на взаимодействие между ароматическими соединениями и серной кислотой. Например, присутствие ртути различным образом влияет на реакцию сульфации серная кислота приобретает свойство энергично окислять некоторые ароматические соединения (например, нафталин окисляется серной кислотой в присутствии ртути во фталевую кислоту), смещается место вступления сульфогруппы (например, при сульфировании антрахинона серной кислотой в присутствии ртути получается а-сульфокислота, тогда как без ртутной соли образуется -сульфокислота) наконец, облегчается самая реакция сульфирования. Все это навело на мысль об исследбвании влияния ртутных солей на реакцию нитрации. [c.19]

Очень важны многочисленные нитросульфокислоты нафталина, готовящиеся преимущественно нитрованием моно-, ди- и трисульфокислот нафталина, а не сульфированием нитро-нафталина, так как реакция серной кислоты, особенно дымящей, с некоторыми нитропроизводными нафталина принимает чаще всего характер окислительно-восстановительного превращения, примером чего является синтез 1,4-диокси-5,8-нафтохинона из 1,5-динитронафталина. Нитрование сульфокислот является стадией производственного процесса, следующей за сульфированием нафталина, причем выделение или разделение сульфокислот не производится. Так как в готовой сульфомассе всегда содержится большее или меньшее количество отработанной серной кислоты, то технологическим преимуществом этого приема является использование при нитровании уже находящейся в сульфомассе серной кислоты. [c.183]

При сульфироваиии нафталина на моносульфокислоту могут одновременно протекать реакции образования -сульфокислоты 1и 2-сульфокислоты я гидролиза обеих сульфокислот с образованием нафталина и серной кислоты. При низкой температуре образуется главным образом ЬсульфокислотаЧ [c.125]

Исторический очерк. В 1819 г. Бранде получил нафталин-сульфокислоты обработкой открытого незадолго до этого нафталина серной кислотой, а 7 лет спустя Фарадей установил, что яри нагревании нафталина с серной кислотой образуются два изомерных соединения. Берцелиус получил дисульфокислоты нафталина обработкой его концентрированной серной кислотой. Кроме того, он лодтверд ил, что при сульфировании разбавленной 1КИСЛ0Т0Й образуются два продукта, названные им сульфонафталином и сульфонафталидом , которые удалось разделить в виде их бариевых солей. Кимберли получил дисульфокислоты, обрабатывая нафталин олеумом при 60—100°С. Во второй половине XIX столетия были получены прямым сульфированием различные моно- и полисульфокислоты нафталина и исследованы их реакции. Оптимальные условия получения различных изомеров были найдены в большинстве случаев эмпирическим путем, хотя уже было известно, что замещение в а-положение идет при более низких температурах, а в )3-положение при более высоких. Дальнейшее развитие теории и практики сульфирования обсуждается в разделе Сульфирование нафталина до моносульфокислот и др., тогда как здесь будут рассмотрены более общие вопросы. [c.126]

Особенности реакции сульфирования были выяснены лишь постепенно. Еще в 1837 г. Рэньо определил концентрацию отработанной кислоты при сульфировании нафталина. В 1870 г. Мерц и Вейт установили, что при действии водных минеральных кислот на сульфокислоты нафталина при высоких температурах последние превращаются в нафталин и серную кислоту, т. е. сульфирование в этих условиях является обратимой реак- [c.129]

Ювс 5 детально изучал влияние температуры на соотноще-нне получаемых изомерных сульфокислот. Хотя в его опытах часто не достигалось состояние равновесия, он смог подтвердить данные Мерца и Вейта , что а-сульфокислота получается с высоким выходом при 80 "С и что скорость ее превращения в (3-сульфокислоту увеличивается при повыщении температуры вплоть до 160—170 °С, когда больщое значение приобретает реакция дисульфирования. Спрысков и Овсянкина установили, что при ГбО—162°С (обычная те.мпература р-сульфирования) чистая а-сульфокислота превращается в течение 60—80 мин в равновесную смесь, содержащую 15% а- и 85% р-сульфокис-лоты, и что при получении р-сульфокислоты можно без опасения с 1ещивать нафталин и серную кислоту при более низкой температуре, например при 80—90 °С, а затем нагревать реакционную смесь до температуры реакции. Такой способ дает возможность применять не 92—94%-ную, а 100%-ную серную кислоту, не опасаясь образования дисульфокислот или получе- [c.134]

Нафталинсульфокислоты. Исследование кинетики реакции нафталина с серной кислотой показало, что скорость сульфирования нафталина 79%-ной Н2804 при 25 °С в 80 раз больше скорости сульфирования бензола, а в 83,4%-ной серной кислоте —в 43 раза. Соотношение скоростей образования изомеров 1- и 2-моносульфокислот меняется от 5,9 до 4,1 с увеличением концентрации серной кислоты от 75 до 95% при 25°С. С повышением температуры (при постоянной концентрации серной кислоты это отношение уменьшается [42] с 5,2 при 0,5°С до 3,3 при 70 С (95,2%-ная Н2504). [c.1745]

Ароматические углеводороды из экстракта керосиновой фракции можно алкилировать отборными олефиновыми фракциями, например фракциями, получаемыми при крекинге парафина или при полимеризации олефипов в присутствии таких катализаторов, как А1С1з или серная кислота [8]. Нафталин тоясе используется в этой реакции, по для обеспечения хорошей, растворимости необходимо, чтобы алкильные группы содержали девять атомов углерода или меньше. [c.506]

В более поздней работе Спрысков [46] показал, что в противоположность ранее высказанному положению Гийо величина л зависит от времени реакции, количества и концентрации кислоты и температуры реакции. Он нашел, что при работе под давлением и при повышенной температуро (162°) с избытком углеводорода бензол можно просульфировать с получением 38% отработанной кислоты, т. е. кислоты концентрацией, намного ниже ранее принятой предельной концентрации отработанной серной кислоты от 73 до 78 %. Спрысков сульфировал аналогичным образом нафталин, при этом образовалось 25% отработанной серной кислоты вместо ранее принятых 63,7%. [c.520]

Некоторые наиболее важные процессы алкилирования ароматики практикуются в промышленности реакция бензола с этиленом с образованием этилбензола, который затем дегидрируется в стирол алкилирование моноядерной ароматики с пропиленом, что дает соответствующие изопропил-производные, которые в свою очередь превращаются в фенол, крезол и т. д. через промежуточные гидроперекиси (т. е. фенол и ацетон от гидроперекиси цимола) алкилирование бензола и нафталина с алкил-хлоридами с длинными цепочками для производства соответствующей алкилароматики, которая сульфируется в ядре серной кислотой (натриевой солью) для применения в очистке и, наконец, алкилирование фенолов с олефинами или алкильными галогенидами с целью получения алкилированных фенолов, использующихся как присадки (или как промежуточные продукты в производстве присадок) к топливам и маслам. Первый и третий процессы проходят в присутствии хлористого алюминия, который наряду с другими галогенидами металлов является наиболее важным [c.133]

Ввиду обратимости сульфирования серной кислотой и сильного снижения активности кислоты при ее разбавлении образующейся водой реакция обычно прекращается по достижении определенной концентрации кислоты. Это явление характеризуют величиной п сульфирования. Она численно равна той концентрации 80з в от-работа1[ной кислоте, при которой сульфирование больше не идет (л сульфирования для бензола 64, для нафталина 56, для нитро- [c.329]

Относительные количества образующихся 1- и 2-сульфокислот зависят от температуры и продолжительности реакции между серной кислотой и углеводородом, как это видно пз нижеследующих таблиц, взятых из работы Эйвеса [555 , дополнившего данные, полученные другими исследователями [553 б]. В табл. 15 приведены результаты опытов по сульфированию 5 г нафталина эквимолекулярным количеством серной кислоты в течение 8 час. при разной температуре. В таблицу не включен один из продуктов реакции, именно 2-сульфокислота. Влияние продолжительности реакции нри 129° показано в табл. 16. [c.85]

Нафтойная кислота превращается 98%-ной серной кислотой [635а] при 100° в смесь 5-, 7- и 8-сульфокислот с преобладанием первой. При 160° главным продуктом реакции становится 7-сульфокислота, а 6-изомер не был вовсе обнаружен. Таким образом, карбоксильная и нитрогруппы, повидимому, значительно отличаются по своему направляющему влиянию от сульфогруппы. Сульфирование 2-нафтойной кислоты проведено, кроме того, с помощью олеума [631]. Можно указать также о получении сульфокислоты неизвестного строения из нафталин-1-арсоновой кислоты [635 б]. [c.98]

Расщепление нафталина до фталевой кислоты протекает гладко при нагревании этого углеводорода с дымящей серной кислотой и небольшим количеством ртути или при нагревании его с кислородом воздуха в при-сутствли окисей металлов, играющих роль катализатора. Реакция имеет большое промышленное значение, так как легко получаемая этим путем фталевая кислота (стр. 652 и сл.) представляет значительную ценность для синтеза красителей. [c.505]

Содержание 50з в отработанной серной кислоте, выраженное в массовых процентах, получил ) название п сульфирования. Так, для моносульфирования бензола к сульфирования равно 66,4, для нафталина при 160 "С оно около 52, а для нитробензола, сульфирующегося значительно труднее, около 82. Значение л сульфирования для данной реакции не совсем постоянно оно несколько меняется в зависимости от температурных условий проведения реакции и от исходного содержания серной кислоты, воды и сульфируемого соединения. Тем не менее оно полезно, так как облегчает выбор условий проведения реакции. Так, приведенное выше значение л сульфирования нитробензола показывает, что это соединение нельзя сульфировать моногидратом, содержание серного ангидрида в котором 81,6%. Для этой реакции необходимо использовать олеум или серный ангидрид [c.56]

Смешивают 260 г 61,7 %-ной азотной кислоты с олеумом, приготовленным из 300 г 92 %-ной серной кислоты и 200 г 65 %-ного олеума. В эту смесь при охлаждения добавляют 128 г нафталина. Смесь хорошо перемешивают и нагревают 12 ч на водяной бане. Напишите схему реакции и рассчитайте содержание HjS04 в отработанной кислоте. Какого изомера получилось больше, если соотношение их масс 23,8/67,9 [c.79]

Окисление. При окислении концентрированной серной кислотой, при нагревании в присутствии сернокислой ртути или при пропускаиии паров нафталина в смеси с воздухом над катализатором УгОд при температуре 450° С одно ароматическое кольцо нафталина разрывается и образуется фталевая кислота, которая в условиях реакции теряет воду и превращается во фталевый ангидрид [c.329]