Олефины продукты полимеризации

Каталитическая димеризация олефинов. Продуктом полимеризации изобутилена в присутствии разбавленной серной кислоты является смесь триметилпентенов, состоящая примерно из четырех частей 2,4,4-триме- [c.222]

Однако в большинстве случаев именно олефины представляют собой наиболее ценные компоненты исходной смеси поэтому после выделения олефинов химическими способами, например в виде продуктов полимеризации, сложных эфиров серной кислоты, хлоргидрина и т. д., парафины используют в качестве топливного газа. [c.16]

Изомеризации олефинов посвящено огромное число работ, вероятно, большее, чем какой-либо другой реакции. Это объясняется тем, что изомеризация является эффективной модельной реакцией для изучения механизма теплового, фото- и радиационнохимического воздействия на вещество. Она активируется огромным числом гомогенных и гетерогенных катализаторов, поэтому на ее примере удобно изучать механизм катализа и кинетические закономерности химических процессов. Наконец, эта реакция оказывается целевой или сопутствующей во многих технических процессах изомеризации олефинов и парафинов, окислении олефинов, их полимеризации и др. В таких процессах, как сорбционное выделение олефинов, каталитический крекинг, гидроформилирование, алкилирование, сульфирование и др., она существенно влияет на выход и свойства продуктов, и возникает необходимость как ее подавления, так и активирования. [c.5]

Олефин Продукт полимеризаций. Ссылка нз [c.44]

Сигай [2] в 1947 г. впервые применил мышьяковистую кислоту для определения перекиси бензоила в мономерах и продуктах полимеризации диолефинов и олефинов, а несколько позднее [3] рекомендовал эту кислоту для определения разнообразных перекисей в органических материалах. При определении активного кислорода исследуемое вещество смешивают с 0,1 н. раствором мышьяковистокислого натрия. В тех случаях, когда анализируемое вещество не растворяется в воде, добавляют этанол до получения гомогенного раствора. Для нерастворимых в спирте веществ в качестве растворителя применяют бензол. Бензольный раствор смешивают со спиртом, выделившееся вещество отделяют, вновь растворяют в бензоле и повторяют экстракцию перекисей спиртом. Эту операцию переведения перекисей в водно-спиртовую среду повторяют несколько раз. Водно-спиртовые вытяжки соединяют, отгоняют спирт, и остаток титруют раствором иода до появления желтой окраски. Сигай [3] утверждает, что эта методика позволяет определять активный кислород с точностью 0,00004 г. [c.221]

В первом процессе преобладают реакции собственно полимеризации во втором, наряду с полимеризацией, ярко выражен крекинг парафиновых углеводородов, дающий дополнительные количества олефинов. Продукты полимеризации в высокотемпературном процессе подвергаются дальнейшим превращениям, и бензин обогащается ароматическими углеводородами. Сырьем для процесса служит газ с углеводородами от Са до Сд. [c.280]

Продукт полимеризации широкой фракции Сз — С4, содержащей от 20 до 40—45% олефинов, получил название полимер-бензина. Полимер-бензин представляет собой сложную смесь, в основном, непредельных углеводородов. Исходя из состава сырья, можно пред-2 19 [c.19]

Исследования, связанные с использованием цеолитов для осушки, очистки и разделения углеводородов, показали, что они оказывают каталитическое действие на ряд процессов, например на полимеризацию олефинов и др. Состав продуктов полимеризации, получаемых на цеолитах, сходен с составом продуктов, получаемых при использовании в качестве катализатора фосфорной кислоты на кизельгуре. Хотя цеолиты в целом имеют щелочную реакцию, но, очевидно, они обладают и некоторыми кислотными участками, так как их действие в нроцессе полимеризации олефинов подобно действию других кислотных катализаторов полимеризации. В соответствии с этим наиболее активными катализаторами для полимеризации олефинов являются более кислые цеолиты формы X. Вероятно, у цеолитов этой формы кислотные участки находятся как во вторичной (в порах между кристаллами), так и первичной структуре (в порах кристаллов), а у цеолитов формы А — только во вторичной структуре. [c.99]

Примечание. Углеводородный состав, % (об.) для депентанизированного продукта полимеризации смеси олефинов Сз + С4 94,1 олефинов 0,8 ароматических 5,1 нафтеновых и парафиновых. [c.313]

Перемешение двойной связи осуществляется в присутствии любого катализатора средней кислотности /11/, например катализаторов крекинга (гл.4) или кислой окиси алюминия, являющейся компонентом катализатора платформинга (гл.7). Миграция двойной связи осложняется промежуточными реакциями, поскольку, как это было показано в работе /16/, образованию бутена-2 из бутена-1 предшествует отложение продуктов полимеризации олефина на поверхности алюмосиликатного катализатора крекинга. [c.35]

Первичные продукты полимеризации олефинов очень часто подвергаются изомеризации, особенно в присутствии катализаторов. Такая изомеризация подчиняется следующим закономерностям [c.626]

Важнейшим продуктом полимеризации олефинов, содержащихся в крекинг-газах, является пропилен-бутиленовый полимер-бензин— топливо с октановым числом 100, не образующее в двигателе нагара. (Определение октанового числа по исследовательскому методу после добавления ТЭС.) Свойства [c.242]

Актуальность работы. Одним из путей расширения сырьевой базы моторных топлив является вовлечение в переработку бензинов термических процессов. Однако наличие непредельных углеводородов (до 60 %), сернистых и азотистых соединений, невысокое октановое число не позволяет использовать крекинг-бензины в качестве компонента моторного топлива. Традиционно термические бензины добавляются к прямогонным фракциям, направляюш,имся на гидроочистку на А1-Со-Мо-и Р1-катализаторах с подачей в систему под давлением молекулярного водорода при высоких температурах (350 - 400 °С), что приводит к отложению кокса в теплообменной аппаратуре и быстрой дезактивации катализатора гетероатомными соединениями, а также продуктами полимеризации олефинов, присутствуюш,их в бензинах термического происхождения. [c.3]

Поскольку склонность олефинов к полимеризации возрастает с увеличением молекулярной массы, технические фракции, используемые для синтеза спиртов, должны быть тщательно очищены от примесей высших олефинов. Последние вовлекают в полимеризацию и низший олефин, который самостоятельно в данных условиях обычно не полимеризуется. Особенно важна очистка этан-этиленовой фракции, так как сульфатирование этилена протекает в наиболее жестких условиях. Загрязнение серной кислоты полимерными продуктами препятствует ее дальнейшему использованию. В связи с этим содержание пропилена в этан-этиленовой фракции не должно превышать 0,1%, а содержание бутадиена в бутан-бутеновой фракции при получении вотор-бутилового спирта — 0,3—0,5%. [c.222]

Важным фактором, влияющим на селективность пиролиза, является давление в зоне реакции, точнее—парциальное давление углеводородной части реагирующего потока. Этилен и Другие низшие олефины образуются в результате первичных реакций первого кинетического порядка, степень превращения сырья по этим реакциям от давления не зависит, но олефины реагируют дальше, превращаясь в продукты полимеризации или конденсации и степень их превращения по этим направлениям пропорциональна парциальному давлению. Парциальное [c.81]

Реакции пиролиза. При термическом разложении алкилсульфонатов (за исключением метилсульфонатов) образуются сульфокислота и олефин или продукт его полимеризации. Метиловые эфиры бензол- и л-толуолсульфокислот перегоняются практически без разложения при 280—290°, тогда как из этилового эфира бензолсульфокислоты получаются почти количественно бензолсульфокислота и этилен [197]. Олефины являются главными продуктами пиролиза р-хлор этилового и р,Р -дихлоризопропилового эфиров бензолсульфокислоты, но выходы ниже, чем в предыдущем случае. Аллиловые и бензиловые эфиры дают продукты полимеризации. Если разложение бензиловых эфиров проводится в ароматическом растворителе, может иметь место бензилированив последнего. Реакция идет лучше всего в интервале 110—140° и сопровождается выделением тепла. При нагревании с обратным холодильником бензилового эфира бензолсульфокислоты с избытком [c.345]

Реакционноспособные металлорганические соединения (алкил-металлы и т. п.) способны, однако, к легкому нуклеофильному присоединению к олефиновым углеводородам. Присоединение может быть одностадийным, в этом случае образуются аддукты I 1 (уравнение 145, и = 1), или многостадийным, приводящим к продуктам полимеризации. Примером является присоединение к олефинам ал- [c.212]

С увеличением концентрации и избытка серной кислоты растет полимеризация и выделение сернистого газа. После гидролиза диалкилсульфатов в мопоалкилсульфаты и отделения последних среди неподвергшихся действию серной кислоты веществ, кроме непрореагировавших олефинов, продуктов полимеризации и спиртов, присутствуют серусодержащие нейтральные соединения, которые, очевидно, являются сульфонами и образовались при действии сернистого ангидрида на олефины. Концентрация этих сульфо- [c.479]

Высшие жирные спирты получают методом оксосинтеза из олефинов — продуктов полимеризации пропилена (оле-фины Сб, Сд, С12), изобутилена (диизобутнлены) или сопо-лимеризации пропилена с бутиленом (олефины Су). Ниже приведены олефины, используемые в промышленности для производства высших жирных сииртюв. [c.75]

Пропилен-бутиленовые смеси. При изучении полимеризации олефинов отмечалось, что пропилен [22с] в присутствии бутиленов (содержащих изобутилен) начинает нолимеризоваться при значительно более низкой температуре, чем сам пропилен. При полимеризации смеси пропилепа и бутилена в присутствии фосфорной кцслоты при 150° и давлении 10 ат (условия полимеризации самого пропилена) получался жидкий углеводородный нродукт, который не соответствовал смеси полимеров, образовавшихся при раздельной полимеризации каждого из олефинов при тех же условиях. Несмотря иа то, что исходная смесь олефинов содержала значительно больше пропилена, чем бутилена, кривая перегонки показывала наличие лпшь небольшого количества фракции продукта, соответствующего понену, которьп был основным продуктом полимеризации самого пропилена. [c.197]

Реакции олефинов с серной кислотой обычно протекают по карбопий-ионному механизму. Промежуточные продукты реакции являются возможным источником желтого цвета, характерного для таких реакций [33, 34]. Карбоний-ионный механизм позволяет объяснить природу реакций изомеризации и полимеризации олефинов. Однако полимеризация олефинов зачастую сопровождается миграцией водорода, ведущей к образованию конъюгированных или гидрополимеров (см. гл. И). Конъюгированные (сопряженные) полимеры являются основными продуктами реакции при обработке пропилена и более тяжелых олефинов 98%-пой серной кислотой [34]. [c.226]

Максимальным октановым числом обладает полимеризат, полученный из бутиленовой фракции (димер) бензин — продукт полимеризации пропилена — имеет октановое число примерно на 10 единиц ниже (82—83 по моторному методу). В процессе полимеризации образуются не только димеры пропилена, но и олефины другой молекулярной массы. Полимер-бензин состоит почти нацело из олефинов, что обусловливает, с одной стороны, его невысокую химическую стабильность при хранении, а с другой — низкую приемистость к этиловой жидкости при добавке 3 мл ТЭС октановое число полимер-бензина повышается всего на 3—4 единицы. Недостатком полимер-бензина является тз1сже высокая чувствительность, свойственная олефинам и достигаюшая 14—15 единиц. Например, бензин, полученный полимеризацией пропилена, имеет рГ =0,7408, давление насыщенных паров 300 гПа его фракционный состав (°С) н. к. — 58 10% —109 50% —130, 30% —170, к. к. —216. Недостатки полимер-бензина и в не меньшей степени огромная потребность нефтехимической промышленности в олефинах, в частности в пропилене, заставили отказаться от дальнейшего использования процесса полимеризации. [c.80]

Для низших олефинов продукты внедрения можно выделить, например при взаимодействии этилена и [(С2Н5)зР]гРШС1 при 8МПа (80 кгс/см ) и 95 °С выделен продукт присоединения с выходом 5 25% [36]. Для высших олефинов продукты внедрения нестабильны и могут быть промежуточными продуктами при изомеризации, ДИ-, олиго- и полимеризации. Однако имеются указания [37], что если в олефине нет подвижного водородного атома [c.103]

Сырье и продукция. Сырьем процессов полимеризации являются пропан-пропиленовая и бутан-бутиленовая фракции (ППФ и ББФ) каталитического крекинга, содержащие 30—37% олефинов, или пиролиза — с более высокой концентрацией олефинов Сз—С4. Прн производстве полимербензина его октановое число в зависимости от состава сырья и селективности процессов составляет 82—97 (м.м.). Продукты полимеризации ППФ, главным образом изогексены, имеют октановое число 81—84 (м. м.) и до 94—97 (и. м.). Сополимеры пропилена и бутилена обладают худшими октановыми характеристиками, чем октены, имеющие октановые числа до 100 (и. м.) и 85 (м. м.). [c.174]

Возможность образования высокомолекулярных продуктов полимеризации олефинов при реакции со свободными радикалами доказана экспериментально. Кремер (77) заставлял реагировать 0,02 моля этильных грунп (из тетраэтилсвинца) с 0,6 моля этилена дри температуре от 200 до 260—265° С. При этой реакции 90% этилена превратились в масло. Каждая введенная этильная группа вызывала полимеризацию 225 молекул этилена. [c.107]

Порядок введения реагентов и катализатора в реакцию также имеет значение. При работе с легкокипящими олефинами удобно вначале вносить кислоту, катализатор, а затем прибавлять все количество олефина. Но в случае стирола а-пинепа такой порядок составления реакционной смеси сразу же вызывает бурную реакцию, энергичное вскипание смеси и приводит к образованию продуктов полимеризации, а иногда — к взрыву реакционной колбы. Поэтому при работе с этими углеводородами катализатор надо прибавлять осторожно, маленькими порциями при частом встряхивании к охлаждаемой смеси углеводорода и кислоты. [c.23]

ВРз НзО, в частности высшими олефинами, полученными полимеризацией шрошилена и содержащими до 24 атомов углерода [46, 47]. Полученные при этом алкилфенолы сульфированием ипи реакцией с окисью этилена превращаются в продукты, применяемые как моющие средства. [c.167]

Чтобы с успехом перерабатывать богатые олефинами газы г устранить нежелательные повышения температуры и местные перегревы катализатора, приводящие в результате отложений сажи к быстрой его деЕ активации, перед входом в контактный аппарат к исходному сырью примешивают некоторое количество газов стабилизации полимер-бензина, которые бедны олефинами. Этим самым содержание олефинов в исходном газа понижают в среднем с 38% до 28—30%. Полученная смесь газов проходит при 205 серию контактных аппаратов для полимеризации и отсюда попадает через конденсатор в приемник, из которого избыточный газ выпус ают через вентиль, регулирующий давление. Затем полимер-бензин стабилизируют нод таким высоким давлением, чтобы часть газов стабилизации <5ез всякого дополнительного компримирования можно было использовать длразбавления исходного сырья перед вводом в контактный аппарат. Оста1 ьнос количество газов стабилизации передают в топливную сеть или используют для других целей. Давление во всей установке поддерживают постоянным при помощи регулирующего вентиля гса приемнике жидких продуктов полимеризации, находящемся после конденсатора. Режим процесса полимеризации можно варьировать в широких пределах. Ни в коем случае не следует его ограничивать жесткими рамками, наоборот, нужно иметь возможность, не изменяя схемы, приноравливать процесс к любым г онкретным условиям. На описанной выше установке [54] производят полимер-бензин из смеси углеводородов Сд-64, полученной с установки каталитического крекинга и имеющей следующий состав (в % мол.) [c.307]

Среди экологобезопасных синтетических продуктов особое место занимают полиалкиленгликоли. ПАГ — продукты полимеризации оксидов олефинов С — С, и их просто- и сложноэфирные производные, обладают отличными триботехническими свойствами, термической стабильностью и низкой температурой застывания, что определяет высокую эффективность их применения в качестве базового компонента ССМ [2]. Различают несколько типов ПАГ с различными растворимостью в воде и углеводородах, [c.214]

Между катализаторами МоОз-2пО-М О и ШЗг имеется одно отчетливо выраженное различие. Первый катализатор, например, конвертирует среднее буроугольное масло в бензины с 30% ароматических углеводородов, причем их содержание в бензине увеличивается с ростом температуры реакции. Иа катализаторе ШЗг даже чисто ароматические виды сырья дают бензины с максимальным содержанием ароматических соединений, равным 10%. Как будет показано ниже, реакция расщепления не начинается до тех пор, пока не закончится в основном процесс гидрирования ароматических колец. Высокую расщепляющую активность катализатора и высокое содержание парафинов с разветвленной цепью в продукте реакции можно объяснить карбониево-ионным механизмом. С другой стороны, характер продуктов, полученных при деструктивном гидрировании на катализаторе МоОз-2пО-MgO, сходен в некоторой степени с составом продуктов, образующихся при термическом рекинге масла, который протекает через промежуточное образование свободных радикалов. По сравнению с термическим крекингом имеегся одно существенное отличие, состоящее в том, что в продуктах гидрирования отсутствуют. большие Количества кокса, продуктов полимеризации и олефинов. [c.260]

Масла, получаемые полимеризацией олефинов из продуктов крекинга парафина Фишера-Тропша. Значительные количества синтетических масел были получены полимеризацией олефинов продуктов крекинга парафина Фншера-Тропша. Нефтяные парафины и парафины, полученные гидрогенизацией угольных смол, также использовались для этой цели, в результате получались продукты, сходные по свойствам с продуктами, получаемыми пз парафина Фишера-Тропша. [c.246]

Продукты полимеризации олефинов, содержащие не менее 5 ато-гиов С [c.239]