Спирты образование из олефинов

Отсюда ясно, что если имеются конкурирующие реакции — дегидрохлорирование и двойной обмен — галоид в положении 2 образует меньше олефина и в большей степени вступает в реакцию двойного обмена. Другие же вторичные галоидные алкилы реагируют преимущественно с образованием олефина. Теперь понятно, почему Шорлеммер всегда обнаруживал только галоген в положении 2 ои получал спирт с гидроксильной группой у второго атома углерода в значительно больших количествах, чем другие изомеры, а точность его экспериментальной методики была недостаточна, чтобы последние можно было уловить. [c.538]

Образование олефинов из первичных спиртов осложняется реакцией образования простых эфиров [c.345]

Наиболее легко отщепляется вода с образованием олефинов у третичных спиртов. Однако в последнем случае у любых спиртов с разветвленной углеродной структурой дегидратация нередко сопрово кдается изомеризацией молекулы (А. Е. Фаворский) [c.346]

При сульфатировании получается ряд побочных продуктов. Так, за счет дегидратирующего действия серной кислоты образуются олефины, выход которых растет для вторичных и особенно для третичных спиртов. Из-за окисляющего влияния серной кислоты образуются альдегиды и кетоны, способные к дальнейшему осмолению и конденсации (при получении ПАВ это ведет к потемнению продукта и снижению его качества). Поскольку образование олефинов и карбонильных соединений растет с повышением температуры, то ограничение ее на уровне 20—40°С является основным путем подавления нежелательных побочных реакций. По [c.318]

Алкилирование бензола вторичными спиртами при 0°С протекает без промежуточного образования олефина при более высокой температуре олефины вступают в реакцию как промежуточные звенья. Кроме того, в процессе алкилирования бензола дейтерированными спиртами не образуется промежуточное про-тонированное циклопропановое соединение. [c.99]

Гидрирование а-окисей олефинов в спирты проходит через промежуточное образование карбонильных соединений — альдегидов или кетонов. Углеводороды образуются не в результате последовательной реакции гидрирования спиртов, а вследствие элиминирования кислорода оксиранового кольца с образованием олефинов, которые затем гидрируются до парафинов по схеме [c.39]

При сульфатировании протекает ряд побочных реакций, из которых важнейшими являются образование диалкилсульфатов, простых эфиров, альдегидов и кетонов (см. раздел 7.1), а также дегидратация спиртов (особенно вторичных) с образованием олефинов. [c.243]

При гетеролитическом катализе промежуточное взаимодействие реагирующих веществ с катализатором протекает по гетеролитиче-скому механизму при этом образование и разрыв двухэлектронных связей протекает без разрушения и образования электронных пар. Гетеролитический механизм осуществляется при каталитических реакциях дегидратации спиртов, гидратации олефинов, крекинга, изомеризации, алкилирования углеводородов, гидролиза и многих других. Катализаторы для этой группы реакций должны обладать способностью к образованию координационной связи путем отдачи или присоединения электронной пары. В частности, они могут представлять собой протонные или апротонные кислоты и основания. [c.406]

Дегидратация спиртов до олефинов протекает в ряде случаев, вероятно, через стадию образования простых эфиров. [c.60]

Чем больше количество воды, введенной для гидролиза, тем меньше получается эфира. Однако даже при очень большом избытке воды эта побочная реакция все-таки наблюдается, поскольку взаимная растворимость спирта и хлористого изопропила больше, чем растворимость последнего в воде. С повышением концентрации раствора щелочи образование эфира сильно увеличивается. Желательно работать в слабощелочной среде, выдерживая ее pH на уровне pH бикарбоната. В этом случае на практике получают 90%-ный выход металлилового спирта (остальное эфир). Дегидрохлорирование с образованием олефина, которое наблюдается нри гидролизе хлористых алкилов, здесь невозможно, так как в молекуле хлористого металлила у соседнего атома углерода водород отсутствует. И металлиловый спирт и ди- [c.360]

Образованию диалкилсульфатов благоприятствуют повышение давления и концентрации кислоты, а также увеличение отношения олефина к кислоте. Из диалкилсульфатов промышленным продуктом является только диэтилсульфат, потребляемый в небольших количествах, а остальные диалкилсульфаты не находят технического применения. В производстве спиртов из олефинов образование диалкилсульфатов нежелательно, потому что они гидролизуются с гораздо большим трудом, чем алкилсерные кислоты, а также реагируют со спиртами, превращаясь в простые эфиры по реакции [c.141]

Аналогично получают простые эфиры и из других спиртов. Метиловый спирт с серной кислотой легко образует диметиловый эфир. Высшие спирты, начиная с бутиловых, образуют простые эфиры с малыми выходами, так как нарастает тенденция к образованию олефинов. [c.460]

Окисление в газовой фазе сопровождается интенсивной деструкцией молекулы с образованием низкомолекулярных спиртов, альдегидов, олефинов, СО и Oj. Деструкция происходит при распаде алкильных и алкоксильных радикалов [c.166]

Для фенолов эта реакция крайне затруднительна, а у алифатических спиртов вторичного и третичного строения (и у спиртов с длинной цепью) гораздо легче протекает внутримолекулярная дегидратация с образованием олефинов. [c.53]

При сольволизе a- и у-разветвленных алкилгалогенидов может наблюдаться фрагментация с образованием олефина и карбокатиона. В зависимости от условий карбокатион подвергается далее элиминированию или замещению. Реакция идет по механизму Е1, первая стадия которого заключается в ионизации галогенида или протонированного спирта. Иначе говоря, [c.73]

Спирты и олефины реагируют с НЫз с образованием алкилазидов, которые в ходе реакции перегруппировываются точно так же, как в реакции 18-17 [221]. [c.160]

Первичные алифатические амины теряют азот, подвергаются дезаминированию с образованием спиртов или олефинов [c.231]

Гидратацию по двойной углерод-углеродной связи можно рассматривать как процесс, обратный катализируемой кислотами дегидратации спиртов с образованием олефинов (см. стр, 233) [c.182]

Образование олефинов путем отщепления воды. При нагревании спирта с большим количеством крепкой серной кислоты или хлористым цинком, а также при пропускании паров спирта при 350—500 X через фарфоровую трубку с окисью алюминия происходит реакция дегидратации (отнятие воды) и образуются этиленовые углеводороды. Так, например, из этилового спирта получается этилен [c.142]

Реакции основаны на действии водяного газа на спирты при условиях гидроформилирования. Температура реакции здесь, однако, около 200°. В результате реакции образуется следующий высший гомолог спирта. Из трет-бутилового спирта получают изоамиловый, из втор-пропилового — изобутиловый. Сущность реакции, вероятно, заключается в том, что в присутствии карбонилгидрида кобальта, представляющего собой очень сильную кислоту, спирт дегидратируется с образованием олефина. который затещ [c.220]

Исходя из рассмотренных выше оснований, в этом случае необходимо особенно для получения высокомолекулярных спиртов применять весьма узкие углеводородные или нефтяные фракции. Уже при выделении монохлорпроизводных из частично хлорированного исходного сырья методом вакуумной перегонки происходит значительное образование олефинов, сопровождающееся выделением хлористого водорода. Это вызывает необходимость применять для изготовления ректификационных колонн специальные материалы. В противном случае образуется хлористое железо, которое весьма сильно катализирует реакцию дегидрохлорироваиия, приводящую к олефинам. [c.232]

Еще в 1875 г. Зайцев указывал [112], что среди изомерных олефин в, образующихся из вторичных и третичных алкилгалогенидов при отщеплении НХ, преобладают те структуры, которые получаются отщеплением водорода от углеродного атома, наименее богатого водородом. Таким образом, преимущественно образуются производные этилена, имеющие максимальное количество замещающих алкильных групп. Механизм этих реакций обсуждался Инголдом [65]. Ранее по вопросу об образовании олефинов из галоидных алкилов приводились в литературе весьма противоречивые данные, что свидетельствует о том, что состав продуктов реакции, как и при дегидратация спиртов, сильно изменяется в зависимости от условий реакции. Неф [97], например, наблюдал, что выход олефинов нри реакции с третичными алкилгалогенидами выше, чем в случае применения вторичных галоидпроизводвых. Прямо противоположные результаты, однако, сообщались Брусовым 17]. [c.419]

Рост цепи может иро шваться или путем гидрирования с последующей десорбцией образующихся спиртов, или путем дегидратащш с образованием олефинов, которые затем могут быть прогидрированы до парафинов. Опыты Куммсра и Эмметта Щ], поктзаьшио, что спирты, меченые [c.526]

Реакциями этерификации в широком смысле слова иазывают все процессы, ведуш,не к образованию сложных эфиров. Здесь мы ограничим этот термин только реакциями кислот, их ангидридов и хлораигидридов со спиртами и олефинами, а также некоторыми превращениями сложных эфиров. Все эти превращения имеют важноо практическое значение. [c.203]

Г оэтому процесс проводят со смесью паров спирта, аммиака и во-дэрода. В зависимости от мольного соотношения спирта и аммиака получаются смеси разного состава, причем кинетически данный процесс более выгоден для образования первичного амина, чем а/[килирование аммиака спиртами. Синтез аминов из спиртов и аммиака в присутствии водорода на катализаторах дегидро-гидри-рующего типа проводят в газовой фазе при 200—250 °С и 1—2 МПа. Приведенные условия мягче, чем при алкилировании аммиака С и1ртами, причем процесс не сопровождается побочным образованием олефинов. В связи с этим ои может быть более предпочтительным для синтеза аминов, особенно из высших и вторичных сляртов. [c.512]

Разложение этилсерной кислоты в вакууме [1371 ведет к получению диэтилсульфата с небольшим выходом, но при атмосферном давлении реакция протекает обычным путем с образованием этилена [138]. Обратная реакция указана ниже (стр. 38). При перегонке смеси, содержащей бариевую соль этилсерной кислоты, в качестве одного из главных продуктов реакции прлу-чается диэтилсулъфат [139]. Калиевые соли этил-, изобутил- и изо-амилсерных кислот при нагревании выше 250° превращаются в олефины и соответствующие спирты [140]. Этилсульфат ка-лпя, кроме того, дает небольшое количество диэтилового эфира. Аммониевые соли этил-, к-иропил- и изобутилсерных кислот не перегруппировываются в соли аминов [133, 141], вместо них образуются олефины. н-Октилсульфат бария [6] при 100° дает октилен. Нагревание алкилсерной кислоты приблизительно до 300° в присутствии соли, которая может перевести свободную серную кислоту в инертное соединение, способствует образованию олефина [142]. [c.26]

Высшие вто2 г ио-алкилсерные кислоты. Кислые сульфаты гексанола-3 [247] и октанола-2 [248] синтезированы обычным путем—действием серной кпслоты на спирты. Первый эфир при сравнительно низкой температуре легко гидролизуется соляной кислотой с образованием олефина. [c.46]

Описап новый процесс получения первичных спиртов гидратацией олефинов, содержащих не более пяти атомов углерода 165] при этом образуются спирты с более длинной углеродной цепью, чем у исходного олефина. Так, например, действие тихого электрического разряда (10—20 кв и 50— 500 период/сек.) прп 50—150" и пормальпом давлении на смесь пароп воды и пропилена, в.чятых в молярном отношении 4—10 1, приводит к образованию 2,3-диметилбутанола-1 с выходом 14%. [c.472]

Уиомянутые выше исследования позволили подробнее изучить условия, при которых происходит изомеризация двойной связи непосредственпо у гомологов этилена однако следует подробнее коснуться и сдвига двойной связи, происходящего нри получеиии или химической переработке олефинов. Так, уже при образовании олефинов, например, дегидратацией спиртов или дегидрохлорированием алкилхлоргвдов часто происходят довольно [c.667]

Степень разбавления водой зависит от двух факторов. Во-первых, сернокислотный раствор должен бьпь разбавлен до такой степени, чтобы при нагревании не происходила обратная реакция — дегидратация спирта с образованием олефина. Во-вторых, концентрация разбавленного раствора должна быть такой, чтобы стоимость регенерации отработанной серной кислоты не была слишком высокой. [c.141]

Простые эфиры можно получать и в гетерогенной фазе над твердыми катализаторами, например над А120д, ТЬ0,2, а также над некоторыми глинами. Над А12О ,-катализатором из этилового спирта можно получить 60% диэтилового эфира. Однако все твердые катализаторы дают и значительные количества олефинов, причем, как видно из табл. 45, с повышением температуры реакции процесс все больше сдвигается в направлении образования олефинов. [c.461]

Согласно другим представлениям реакция начинается с присоединения одного протона серной кислоты к атому кислорода спирта (образование оксониевой соли) затем ион -ОЗОзИ отщепляет протон от второго углеродного атома спирта, после чего (с одновременным выделением воды) образуется олефин [c.60]

В молекуле спирта один водородный атом отличается от всех остальных тем, что он может быть замещен атомом металла, например атомо.ч натрия. Как показывает опыт, свойство это обыч то присуще тем атомам водорода, которые непосредственно соединены с кислородом. В соответствии с этим установлено, что при всех реакциях, приводящих к удалению из молекулы спирта атома кислорода, исчезает также и этот активный атом водорода. Примерами таких реакций являются отнятие от спирта одной молекулы воды с образованием олефина, а также замещение гидроксильной группы галоидрм при действии на спирт галоидных соединений фосфора [c.107]

При обработке спиртов NaOH и S2 получаются продукты R0— S—SNa, которые под действием метилиодида превращаются в метилксантогенаты. Пиролиз ксантатов с образованием олефина, OS и тиола носит название реакции Чугаева [171]. Как и реакция 17-3, она служит косвенным методом проведения реакции 17-1. Реакции элиминирования идут с ксантб-генатами легче, чем с обычными сложными эфирами, и при более низких температурах это имеет большое преимущество, поскольку сводит к минимуму возможную изомеризацию образующегося олефина. Реакция Чугаева используется даже чаще, чем реакция 17-3. Как и последняя, она идет по механизму Еь Ранее имелись сомнения относительно того, какой из атомов серы участвует в замыкании цикла, но в настоящее время существует много доказательств, включая результаты изучения изотопных эффектов 8 и С, свидетельствующих о том, что таким атомом является атом серы группы С = 8 [172] [c.48]

Начнем прежде всего с вопроса о том, что такое вообще функциональная труппа . В основе структуры типичных органических соединений лежит углеродный скелет, которому может быть поставлен в соответствие некоторый насьпиенный углеводород, алкан (для ациклических) или циклоалкан (для карбоциклических соединений). Эти родоначальные углеводороды по известным причинам химически довольно инертны. Введение в их молекулы гетероатомов или кратных связей резко изменяет картину реакционной способности соединений, и именно реакции таких участков молекулы и определяют химическое лицо образуемых производных. Конкретная природа подобных реагирующих сайтов, функциональных групп, и определяет отнесение данного соединения к определенному классу (спирты, кетоны, олефины, ацетилены и т. п.). Разумеется, сами алканы (а тем более циклоалканы) вовсе не являются мертвыми образованиями, и их участие во всевозможных превращениях достаточно общеизвестно. Вспомним хотя бы о таких практически важных реакциях, как окисление, хлорирование и нитрование парафинов, или их разнообразные преврашения в условиях гетерогенного катализа. В этом смысле понятие функциональная группа несколько условно, однако оно имеет вполне конкретное содержание, так как основные синтетические методы строятся на превращениях с участием строго определенного участка молекулы, содержащего функциональную группу при неизменности остальной ее части. [c.131]