Уголь как катализатор при полимеризации

Окислы железа, магния, свинца, а также силикагель и активированный уголь не вызывают полимеризации окиси этилена. Весьма эффективным катализатором полимеризации окиСи этилена является безводное хлорное олово. Под влиянием этого катализатора полимеризация окиси этилена идет гладко при —20°. При более высо- > [c.152]

Одна из важных проблем ожижения угля связана с контактированием в системе уголь — катализатор — водород. В большинстве случаев уголь растворяется в жидком доноре водорода, который в процессе превращения дегидрируется на поверхности катализатора. Недавние наблюдения подтверждают, что природа растворяемого угля имеет решающее значение для расхода водорода [15] и что структура угля не обладает столь ароматическими свойствами как структура продукта ожижения угля, сведения о которой могут быть получены из данных соответствующего анализа. Угольные структуры состоят из значительного числа одно-, двух- и трехъядерных ароматических и нафтеновых комплексов, связанных парафиновыми метиленовыми группами, которые, как предполагают, участвуют в реакциях конденсации, происходящих в обычных процессах ожижения угля. Таким образом, многие асфальтеновые соединения жидких продуктов гидрогенизации могут образовываться при растворении посредством реакций полимеризации и конденсации. [c.228]

Основной катализатор полимеризации — фосфорная кислота на различных носителях, как то кизельгур, силикагель, активированный уголь, кварц и др. [4, 6]. [c.482]

В Германии в качестве катализатора полимеризации олефинов, получающихся в процессе синтеза из СО и применяется активированный уголь, пропитанный 35-и 48% фосфорной кислоты [14, 8]. В табл. 4 приводится характеристика сравнительных показателей различных технологических процессов общей полимеризации на указанных выше катализаторах с сырьем среднего состава СдНе—13% изо-С Нд—6,9% н. С Нр - 16,1% СдН, -. 33,4% СДТ - 30%. [c.483]

В качестве катализатора в вышеописанном процессе используется также окись никеля, нанесенная на древесный уголь. Перед полимеризацией катализатор активируют восстановлением с -помощью водорода. [c.401]

Уголь активный марки СКТ-6 используется как катализатор полимеризации некоторых продуктов, а также в других процессах химической технологии. [c.25]

Если металлический кобальт нанести иа активированный уголь, то образуется селективно действующий катализатор полимеризации. В 1932 г. была установлена высокая селективность этого катализатора ири димеризации этилена [119]. Уже ири 50° и 50 ат наступает гладкая реакция. На основе этой реакции был разработан способ непрерывного производства бутена из этилена [120]. [c.135]

Наиболее важным катализатором полимеризации олефинов в моторные топлива, который в настоящее время чаще всего применяется в промышленности, является фосфорнокислотный катализатор. Речь идет о смеси ортофосфорной и пирофосфорной кис,цот. Этот катализатор применяют большей частью в виде твердого контакта, а именно, фосфорной кислотой пропитывают либо инертные носители (активированный уголь или кокс), либо такие носители, которые частично реагируют с кислотой (асбест, кизельгур, отбеливающие глины и т. и.). [c.293]

Исследование полимеризации олефинов на окиси никеля показало, что чистая окись никеля обладает каталитической активностью для полимеризации олефинов лишь при применении ее на носителе (кизельгур, окись алюминия, силикагель, алюмосиликат, активированный уголь). Чистая окись никеля (N10) или гидрат окиси никеля довольно легко восстанавливаются водородом при 250°, восстановление же окиси никеля на носителе происходит значительно труднее и требует более высокой температуры, которая и применяется при активировании катализатора водородом. Для приготовления никелевого катализатора полимеризации рекомендуется пропитывать силикагель водными растворами азотисто- или азотнокислого никеля и азотнокислого алюминия. Никеля берется от 0,1 до 5 вес. о, а окиси алюминия от 1 до 10% [9-12]. [c.22]

Для приготовления катализатора полимеризации применялся активированный уголь с удельной поверхностью 700—10 ООО м 1г, объемом нор [c.23]

Главная часть углеводорода распадается на углерод и водород, и только небольшое количество конденсируется и дает ароматические углеводороды. Прежде всего происходит адсорбция газа катализатором — явление экзотермическое. Выделяющееся тепло вызывает полимеризацию и разложение ацетилена. За счет внутренней энергии ацетилена возникает вновь разогревание, н реакция продолжается до тех пор, пока выделяющийся на катализаторе уголь не прекратит доступа газа. [c.249]

Реакции полимеризации ацетилена в присутствии различных катализаторов подробно исследованы в ряде работ. Н. Д. Зелинский и Б. А. Казанский, применяя при полимеризации ацетилена активированный уголь, нагретый до 600 —650° С, получили жидкий продукт, содержащий 35% бензола, 4% толуола и 7% нафталина, т. е. почти вдвое больше, чем было получено Р. Майером при термической конденсации ацетилена. [c.21]

Полимеризация пропилена под давлением 10 ат Твердые катализаторы, приготовленные из смесей фосфорной кислоты и пятиокиси фосфора (1 1) носители диатомовая земля, флоридин, силикагель, активированный уголь, нефтяной кокс, метафосфат церия (испытан только на этилене) 1913 [c.456]

В реакциях полимеризации для фосфорных катализаторов особенно характерно ускорение процессов превращения низших моноолефинов в жидкие низкомолекулярные продукты (в основном димеры, тримеры и другие соединения, молекулярный вес которых не превышает 250). Соединения фосфора хотя и не являются единственными катализаторами подобных превращений (используются также серная кислота, катализаторы Фриделя—Крафтса, активированные глины и синтетические алюмосиликаты), все же употребляются наиболее широко. В качестве катализаторов применяются пятиокись фосфора [90, 91, 107], фосфорная [92, 93, 95—97, 101, 103—105, 108—124) и пирофосфорная [98, 100, 122] кислоты, нанесенные на различные носители, фосфаты [94, 102] и молекулярные соединения фосфорных кислот с трехфтористым бором [123, 124, 234—237]. В присутствии нанесенных катализаторов процессы проводятся главным образом в паровой фазе, чаще всего в интервале температур 150—200° С, под давлением. Фосфорная кислота, пропитывающая кизельгур или активированный уголь, а также нанесенная на твердый носитель в виде жидкой пленки, и пирофосфат меди применяются в промышленных установках по получению жидких полимеров. См. [100, 402, 403]. [c.464]

В 1941 г. была описана полимеризация олефинов в присутствии Ni, Со, NiO на таких носителях, как активированный уголь, алюмосиликаты, окись кремния. При этом сообщалось о получении димеров и тримеров, хотя в дальнейшем на никелевых катализаторах были получены и твердые полимеры этилена невысокого молекулярного веса. [c.85]

При общей полимеризации перерабатывают смесь олефинов от Сз до С5. Процесс осуществляется ири температуре 200—250° ж давлении 25—70 ат с примепением в качестве катализатора фосфорной кислоты на носителе (кизельгур, пемза, активированный уголь). [c.288]

Никелевый катализатор представляет собой никель, нанесенный на активированный уголь используется для полимеризации этилена ири 70 — 150 °С и давлении <5 Мп ж (<50 кгс/см -). [c.223]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

А. В. Топчиев и Я. М. Паушкин [9, 10, 47—49] изучили полимеризацию пропилена и бутиленов в присутствии различных молекулярных соединений фтористого бора и установили, что наиболее активным катализатором полимеризации пропилена является молекулярное соединение фтористого бора с метафосфорной кислотой. В присутствии этого катализатора, нанесенного на активированный уголь, пропилен легко полимеризуется при атмосферном давлении и температуре 100°. Еш,е энергичнее протекает полимеризация под давлением, которое предотвращает существенные потери BFg, легко отщепляющегося от метафосфорной кислоты при 100—150°. С этим катализатором полимеризация протекает более глубоко, чем с BFg-HgPOj, и получаются продукты с более высокой температурой кипения и большим удельным весом [47]. [c.165]

Наиболее распространенным катализатором полимеризации газообразных олефинов в моторные топлива является фосфор-иокислотный. Он представляет собой пропитанные фосфорной кислотой либо инертные носители (активированный уголь, кокс). либо асбест, кизельгур, глины и другие вещества, частично реагирующие с кислотой. [c.78]

Полимеризация этилеянмина на гетерогенных катализаторах. Полимеризация этиленимина на активных поверхностях таких веществ, как активированный уголь, кизельгур, силикагель и окись алюминия, отмечалась уже более 20 лет назад [2]. Имеются указания, что полиэтиленимин может быть получен в присутствии силикагеля даже исходя из моноэтаноламина [58] путем последовательно протекающих реакций дегидратации и полимеризации [c.40]

Н. М. Чирков и сотр. [166] исследовали зависимость скорости и глубины полимеризации от концентрации и состояния сернокислых катализаторов. При этом С. С. Наметкин и Л. Н. Абакумовская открыли новый тип превращения этиленовых углеводородов — реакции гидродегидро-полимеризации. Р. Р. Галле и Б. Н. Парфенович [177] нашли, что фосфорная кислота, нанесенная в определенных концентрациях на активированный уголь, представляет в 5—6 раз более активный и одновре-меппо с этим более селективный катализатор полимеризации изобутилепа, чем жидкая ортофосфорная кислота. Одними из первых эти авторы применили для полимеризации олефинов кислые фосфаты. А. В. Тоичиев и В. П. Андронов [178] показали, что фторфосфорные кислоты по каталитической активности располагаются в следующий ряд [c.242]

Ниже приведен состав гексеновой фракции, выделенной из нродуктон полимеризации этилена, полученной над кобальтовым катализатором, нанесенным иа активированный уголь (инфракрасный спектр) [c.136]

Винилкарбазол получают путем присоединения ацетилена к карбазолу в присутствии щелочного катализатора. Мономер представляет собой кристаллическое вещество (темп. пл. 65— 67 ), растворимое в иоде, спирте, эфире, кетонах. В кристаллическом состоянии мономер ие полимеризуется. При нагревании выше температуры плавления винилкарбазол легко полимеризуется, особенно в присутствии поверхностно-актнвных веществ (графит, активированный уголь) или катализаторов ионной полимеризации. При 120—130° реакция полимеризации длится всего несколько часов. Скорость процесса несколько колеблется в зависимости от чистоты мономера и количества катализатора. [c.390]

При изучении реакции полимеризации амиленов кремневольфрамовая кислота применялась как в чистом виде, так и нанесенная на различные носители. Наносили кремневольфрамовую кислоту на носитель следующим образом. Раствор 25%-ной кислоты смешивали с носителем из расчета, 1 кг кислоты на 1 кг носителя после этого смесь просушивали при перемешивании вначале на водной бане, а затем в муфеле при 280—300° в течение 3 час. В качестве носителей были использованы кизельгур, промышленные катализаторы — шариковый алюмосиликатный, асканглина и трошковская глина, активированные на опытно-промышленной установке и Грозном окись алюминия, глиноземная ныль с добавкой аскангеля, активированный уголь марки БАУ , учкекенская глина, боксит, активированный при 650°, и боксит неактивированный. [c.211]

Практика показала, что использование в качестве треге-ров инертных материалов, таких, как уголь, кварц, нецелесообразно, так как фосфорная кислота на них находится в адсорбированном состоянии и не связана химически, как в случае силикатных носителей. Однако следует отметить и их достоинства они не меняют пористых и прочностных характеристик под действием водяного пара. Известно использование таких носителей в процессе полимеризации низших олефинов. Катализатор готовят непосредственно в реакторе полимеризационной установки, куда сначала загружают носитель. На поверхности про питываемого носителя остается тонкая пленка фосфорной кислоты, концентрация которой доводится до оптимальной (106% Н РО ) пропусканием горячего сырья через реактор. Для обеспечения необходимой поверхности контакта и умень- [c.4]

Фтористый винил, требуемый для опытов по полимеризации, получали каталитической реакцией в паровой фазе над катализаторами — Hg lj или смесью Hg lg и Ba la, нанесенными на активированный уголь. Последний катализатор был во всех отношениях лучше. Он давал более [c.57]

Модифицирование канифоли (гидрирование или диспропорционирование) позволяет получать высококачественный эмульгатор для полимеризации каучука. Процесс диспропорциониро-вания сопровождается отцеплением молекулярного водорода. ВНИИСК рекомендует следующий режим диспропорционирова-ния канифоли температура в автоклаве из нержавеющей стали (мешалка) 220°. Давление (углекислоты) атмосферное. Катализатор— никель на кизельгуре (суспендированный никельныТ катализатор) в количестве от веса канифоли или паллад -рованный уголь. [c.291]

Поэтому можно заключить, что гетерогенный синтез под действием радиации протекает через стадии, которые совершенно отличны от стадий, обычно включае.мых в схему гомогенного радиохимического синтеза. Кроме того, окись алюминия не катализирует термический синтез аммиака. На основании изложенного можно считать, что вследствие облучения твердое тело приобретает новые свойства и, таким образом, становится катализатором. Поэтому данный пример иллюстрирует активацию катализатора путем облучения. Полагают, что радиолиз углеводородов, а также полимеризация этилена, индуцированная радиацией, протекают по радикальному механизму [87, 88, 39]. Это подтверждается наблюдаемым фактом ингибирования этих реакций активированным углем. Как установили Мечелинк-Дэвид [11, 12] и другие авторы [89], активированный уголь обладает группами с хиноидной структурой, которые являротся типичными ингибиторами для радикальных реакций. Различные [c.242]

Адсорбционные свойства древесного и костяного угля известны давно. Ловиц (1785) применял уголь для обесцвечивания растворов винной кислоты. Фигье (1811) обнаружил, что костяной уголь тоже обладает заметной обесцве-чивающей способностью. Адсорбционные и каталитические свойства активных углей растительного и животного происхождения, приготовленных различными способами, изменяются в зависимости от размера пор и содержания посторонних веществ. Структура и примеси посторонних веществ влияют на применение углистых материалов в каталитических реакциях. Некоторые активированные угли могут служить адсорбентами для газов и жидкостей и в известной степени катализаторами. Например, в присутствии кислорода некоторые виды угля легко окисляют сероводород другие окисляют окись углерода. Многие угли пригодны для хлорирования, восстановления, дегидрогенизации и полимеризации. Аналогично поведение геля кремневой кислоты и цеолитов. Проницаемость и пропитываемость являются другими факторами, с которыми следует считаться при применении углистых материалов как носителей для катализаторов. Отверстия пор или капилляров неактивированного угля закрыты пленками, состоящими из ориентированных, насыщенных атомов. Обычно такие пленки образуются в результате адсорбции смолистых веществ во время процесса коксования. У активированного угля полости образуются системами атомов, в которых на один ненасыщенный активный углеродный атом приходится двенадцать неактивных углеродных атомов [342]. Различные виды углей имеют поры различного размера. Например [c.480]

Другие изоолефины, например изоамилен, легко нолимеризуются Е присутствии BFg [136—138]. Изоамилен в присутствии этилэфирата фтористого бора полимеризуется при 10—130° с образованием полимеров (выход в жидкой фазе 80%, выход в газовой фазе 90%), которые на 80% состоят II3 децилона, выкипающего в пределах 148—156° и имеющего октановое число 85 [96]. Количество катализатора для жидкофазпой полимеризации в этом случае составляет 1—2%, а для газофазной полимеризации, которая проводилась с катализатором, нанесенным на активированный уголь, и того меньше. [c.171]

Полимеризация олефинов в присутствии пирофосфата меди с целью получения бензиновых компонентов. Полимеризация фракций олефииовых углеводородов g — С4 над твердым пирофосфатом меди в качестве катализатора [120, 173, 179] протекает подобно процессу U. О. Р. Катализатор может быть разбавлен активированным углем в отношении 1 1 или 2 1. Активированный уголь служит адсорбентом для выделяющейся в условиях процесса фосфорной кислоты, распределяя ее по всему слою катализатора. Рабочие условия — давление 63 ат, температура 177—188° при получении кодимеров из олефинов С4 и 205° в случае пеизбирательпой полимеризации. [c.364]

Характер нолимеризации и эффективность катализатора меняются в зависимости от того, на каком носителе находится фтористы11 бор. Так, н. бутилен при 20—30° с заметной скоростью полимеризуется только на алюмосиликате, насыщенном фтористым бором с углем и ВРз полимеризация почти не протекает, хотя уголь с ВРз вызывает более глубокую полимеризацию изобутилепа и изоамилена, чем та, которая происходит с ВРз на алюмосиликате или этилэфирате (С2Нб)20 ВРз. [c.62]

В опытном масштабе испытан фосфорнокислый катализатор Московского института нефтехимической и газовой промышленности им. И. М. Губкина, (Я. М. Паушкет, Т. П. Вишнякова, М. Я. Клименко, Л. А. Потоловский). Этот катализатор готовится основе угля (уголь БАУ), в порах которого отложено 2—3% силикагеля. Силикоугольный носитель пропитывается фосфорной кислотой, сушится и хорошо удерживает фосфорную кислоту. Катализатор устойчив в работе и высоко активен при прямой гидратации этилена (табл. 96) и полимеризации прог пилена в тетрамер. Этот катализатор, названный бискелетным, работает более сотни час [9]. [c.339]

Полимеризации ацетилена посвятили работу Fis her, Bangert и Pi hler Авторы заметили, что, при пропускании ацетилена над активированным углем или силикагелем при 600—700°, образуются водород, метан и углерод. Выделившийся в результате этого процесса уголь активировал реакцию полимеризации, причем выход жидких углеводородов все повышался, и в конце концов около 70% ацетилена превращалось в легкие и тяжелые масла. Легкое масло (выкипающее до 150°) содержало 70% ароматических и 30% непредельных углеводородов. Отработанный катализатор регенерировался прибавлением к ацетилену углекислого газа, причем эта смесь обладала также способностью повышать выход легкого масла. Применение пониженных давлений не повышало эффективности процесса. [c.97]

Полимеризация ацетилена в бензол представляет собою экзотермический процесс, и поэтому следует опасаться реакции самопроизвольного разложения, сопровождаемого взрывом. Berl и Hoffman i i предложили для регулирования этого процесса с целью получения ароматических соединений разбавлять ацетилен углекисльш газом, который будет поглощать избыток тепла применяя в качестве катализатора уголь, авторы при температурах 600—700° получили 98%-ный выход жидких продуктов реакции. Присутствие железа, кварца и кислых или щелочных контактных масс (например, окислов олова или кальция) не повышало выхода жидких продуктов, в то время как прибавление к исходному газу водяного пара увеличивало этот выход. [c.97]

Уже давно было известно, что при пиролизе каменного угля и нефтяных масел образуется стир10л. Оказалось, что как сам стирол, так и его гомологи являются весьма подходящим материалом для получения других веществ, особенно смол, в которые стирол и его гомологи превращаются в результате полимеризации. Исходным сырьем для получения стиролов посредством пиролиза обыкновенно является этилбензол и его гомологи. Так например в способе, который описали Mark и Wulff гомологи бензола, содержащие хотя бы один этильный радикал, претерпевают каталитическую дегидрогенизацию в паровой фазе при температуре от 500 до 800° в присутствии такого инертного разбавителя, как например во дяной пар, азот или углекислый газ. Катализаторами этой реакции являются соединения таких металлов (особенно их окислы и сульфиды), которые не восстанавливаются или восстанавливаются толькО частично в условиях пиролиза. Сюда относятся окислы кальция, лития, стронция, магния, бериллия, циркония, вольфрама, молибдена или урана, фосфат хрома, алюминат кальция, хромат магния и фосфат кальция, антрацит, активированный уголь, силикагель и глина, а также смеси этих веществ друг с другом. Прибавление 1—3% легко восстанавливаемых соединений металлов, например окислов меди или железа, часто способствует увеличению каталитической активности. Указывается также, что на повышение продолжительности работы катализатора и на увеличение его активности благоприятно влияет предварительная обработка катализато ра при 300—600° газами, не содержащими углерода, как-то водородом, водяным паром, азотом или аммиаком. При таком способе работы из этилбензола образуется стирол, а из этилтолуола — метилстирол. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология