Хром сульфат как катализатор при окислении

Принцип метода. Определение основано на окислении хрома (III) в сернокислой среде персульфатом аммония в присутствии катализатора — нитрата серебра или смеси растворов сульфатов кобальта и никеля. [c.63]

К 5—7 каплям раствора сульфата хрома (III), подкисленного разбавленной серной кислотой, добавьте 1—2 капли раствора нитрата серебра (катализатор), нагрейте пробирку и внесите несколько кристаллов пероксодисуль-фата аммония или калия и опять нагрейте. Наблюдаемый переход зеленой окраски соли хрома (III) в оранжевую обусловлен окислением последнего [c.138]

В качестве катализаторов окисления пропилена в акролеин были исследованы различные типы композиций оксиды одно- и двухвалентной меди смеси различных металлов переменной валентности или их оксиды молибдаты, хромать , сульфаты, фосфо-молибдаты, ванадаты, алюминаты, силикаты меди, висмута, кобальта и др. [c.235]

В — в парах. И — емкости для хранения, перегонные установки (включая установки для 58%-ной уксусной кислоты, содержащей 2% муравьиной кислоты), центрифуги (также в присутствии уксусного ангидрида, бензола, салициловой кислоты или сульфата хрома), резервуары (при 100°С и в присутствии органических растворителей), установки для очистки пищевого уксуса триоксидом хрома, емкости для транспортировки, реакторы для окисления уксусного альдегида воздухом или кислородом в присутствии ацетата марганца в качестве катализатора при 55°С, изготовленные из углеродистой стали и покрытые алюминием. Соли тяжелых металлов, минеральные кислоты, хлориды, муравьиная кислота в значительной степени ускоряют коррозию. Уксус, полученный из неочищенного спирта, воздействует на алюминий гораздо сильнее, чем чистая уксусная кислота такой же концентрации. При контактировании алюминия с аустенитными хромоникелевыми сталями контактная коррозия не наблюдается. [c.439]

Полученный раствор охлаждают, приливают 300— 350 мл воды и перемешивают. Затем приливают 1 мл раствора сульфата марганца, 10 мл раствора нитрата серебра или 10 мл раствора кобальто-никелевого катализатора, 25 мл раствора персульфата аммония и нагревают до появления малиновой окраски, что указывает на полное окисление хрома. Раствор кг,пятят 12—15 мин (до пре-краш,ения выделения пузырьков кислорода), прибавляют к нему 10 мл раствора хлорида натрия и снова кипятят до исчезновения малиновой окраски. После этого раствор охлаждают, приливают к нему 25 мл разбавленной Г. 1 серной кислоты. Раствор вновь охлаждают, вводят 5—6 капель фенилантраниловой кислоты и титруЮт раствором соли Мора до перехода вишневой окраски раствора в зеленую. [c.65]

Недавно предложено титровать бихромат раствором перекиси водорода, очищенной от примесей металлов на колонке с катионитом КУ-2 титрование выполняют по току окисления перекиси водорода с платиновым электродом при -f 1,0 в на фоне 0,7 и. азотной кислоты в присутствии катализатора — сульфата железа (III). По данным авторов определению хрома не мешает ряд элементов, кроме церия (IV) и перманганата, которые, естественно, окисляют перекись водорода. Некоторое сомнение вызывает устойчивость растворов перекиси водорода во времени. Однако авторы сообщают, что метод применен ими для определения хрома в феррохроме и легированной стали. [c.341]

Первые данные о гетерогенно-гомогенных процессах окисления различных веществ были получены более 30 лет назад, Такой механизм был обнаружен при глубоком окислении пропилена на платине, нанесенной на сульфат бария и хромит магния [73]. Аналогичный механизм в реакции окисления бензола на алюмоплатиновом катализаторе и платиновой фольге [74] был зафиксирован методом раздельного калориметрирования при концентрации бензола 0,1 и 0,2 М (100 °С) между катализатором и объемом в проточном реакторе наблюдался перепад температур 1,4 и 4,3 °С соответственно, что указывает на протекание реакции по гетерогенно-гомогенному механизму. При 200 °С доля гомогенной составляющей процесса глубокого окисления возрастает. [c.77]

Следует, однако, сразу же отметить очень условный характер приведенного выше ряда. Эта условность объясняется следующими причинами. Как видно из рис. 48 [386], окислы V, Сг, Fe и Си образуют устойчивые сульфаты при разных температурах. Если пятиокись ванадия устойчива при понижении температуры вплоть до 400—440° С, то окись хрома — лишь при температуре выше 600° С, окись железа — выше 625° С, а окись меди постепенно переходит в сульфат уже при температуре ниже 700° С. Для того чтобы проводить окисление SO2 именно на окислах, надо, естественно, работать при температурах, превышающих температуру их сульфатизации. С другой стороны, для типичной смеси SO2 (7%) — воздух (11 % О2), получаемой при обжиге колчедана, равновесная степень превращения SO2 уже при 475° С равняется 96% и понижается при более высоких температурах [370]. Поэтому при температурах, при которых следует окислять SOg, не опасаясь сульфатизации катализатора, на окислах Fe, Сг, Си нельзя достичь высоких степеней превращения. При более низких температурах активность этих окислов постепенно необратимо снижается из-за образования соответствующих сульфатов [370]. [c.259]

Эффективность катализаторов различна. В случае окисления нафталина до нафтохинона каталитическое действие увеличивается в следующем порядке сульфат марганца, бихромат и ферроцианид, хлорат калия, ванадиевая кислота, нитрат церия [281. Известны случаи, когда применение различных катализаторов приводит к различным продуктам окисления. Если использовать в качестве катализатора при окислении толуола в сернокислой среде соли хрома, получается бензойная кислота в присутствии катализатора—соли марганца— получается бензальдегид [29]. [c.22]

Электролитическое окисление парафина до жирных кислот было описано Набуко де Арайо [15]. Электролитом служила эмульсия парафина в 20%-ной HjSO , содержащая в качестве катализатора соли церия, хрома, ванадия или титана. Как указывает автор [16], даже простое кипячение парафина с водным раствором сульфата церия дает хороший выход жирных кислот. [c.35]

Введение катализатора-переносчика ионов марганца существенно интенсифицирует и процесс окисления на платиновом аноде -ксилола в толуиловый альдегид, который может быть синтезирован с выходом по току 95,5% [24]. При окислении смеси ксилолов в 50%-ной серной кислоте на свинцовом аноде в присутствии сульфата хрома процесс протекает с образованием продуктов более глубокого окисления — фталевых кислот [28]. [c.269]

Практически все важнейшие химические производства пользуются катализаторами. Для получения серной кислоты применяют катализатор, содержащий сульфат ванадия этот катализатор ускоряет окисление сернистого ангидрида в серный. Для производства водорода из водяного газа применяют окись железа, активированную окисью хрома, — ускоряется реакция СО + Н2О = СО2 + Н2. Синтез аммиака хорошо идет на катализаторах, представляющих собой плавленую и активированную окислами калия и алюминия окись железа, причем в процессе работы окись железа переходит в металлическое железо. На смешанном катализаторе, состоящем из окислов цинка и хрома, получают метиловый спирт из водорода и окиси углерода. Окислы меди и цинка применяют для гидрогенизации и дегидрогенизации, фосфорная кислота на кизельгуре идет для производства бензина из олефинов и т. д. [c.437]

В литературе опубликован ряд исследований по изотопному кислородному обмену на окислах металлов — полупроводниках, и почти не имеется данных по кислородному обмену на металлических окислительных катализаторах — платине и серебре. Влияние добавок на скорость кислородного изотопного обмена не исследовалось имеются лишь данные Борескова с сотрудниками по ускорению обмена на пятиокиси ванадия с примесью сульфата калия [290]. Суш,ественную роль в протекании процесса каталитического окисления различных веш еств играет подвижность кислорода, адсорбированного на поверхности контактов, мерой которой является изотопный кислородный обмен. Марголис и Киселев [291] исследовали изотопный обмен кислорода на типичных окислительных контактах металлическом серебре (катализатор окисления этилена в окись этилена) с добавкой галоидов Ag l, AgJ и на окиси меди (катализатор окисления пропилена в акролеин) с добавкой окислов лития, хрома, висмута и сернокислой меди. [c.193]

Одним из известных методов ускорения процесса окисления является введение в реагирующую смесь различных добавок, традиционно, именуемых катализаторами, хотя наличие каталитических явлений в ряде случаев подвергается сомнению. К настоя1цему времени, как отмечает Д. А. Розенталь [65], предложено более 100 добавок, способных ускорять окисление гудронов до битумов, например, диоксид марганца, карбонат натрия, хлорат калия, сульфаты цинка, алюминия, меди и сурьмы, нафтенаты меди, свинца, марганца, кобальта, железа и хрома, оксиды некоторых металлов [2]. Однако подавляющее большинство предложегаых веществ в промышленности не ис- [c.72]

Объем ежегодного производства серной кислоты очень велик, и большая ее часть получается путем окисления сернистого газа в серный ангидрид на платиновых катализаторах или на пятиокиси ванадия [121]. Активными катализаторами являются также и другие переходные металлы — вольфрам, палладий, золото и хром, однако они не так активны и стойки, как платина. Другие катализаторы подразделяются [140] на низкотемпературные, подобно платине (особенно ванадаты натрия, калия, бария, серебра, рубидия, цезия, меди и олова), и высокотемпературные катализаторы, подобные пятиокиси ванадия (в особенности окиси вольфрама, титана, железа, олова, хрома и мышьяка). Однако в промышленности широко используются либо только платина и чистая пятиокись ванадия, либо пятиокись ванадия, промотированная сульфатами или пиросульфатами щелочных металлов. Применение платинированного асбеста в качестве катализатора было предложено еще в 1831 г., когда Филлипсу был выдан патент на этот процесс. Этот метод длительное время считался экономически не выгодным, так как ныль — неокислившаяся сера и следы ртути, мышьяка и фосфора (выделявшиеся из пиритов, использовавшихся в качестве серусодержащего сырья) — быстро отравляла платиновый катализатор. Исследования Винклера во Фрейбурге и Кпейтша и других химиков Баденской анилиновой и содовой фабрики показали, что сернистый газ и воздух можно очистить в достаточной степени впрыскиванием водяного пара и тщательной промывкой на фильтрах, пропитанных серной кислотой. [c.325]

Двусернистый вольфрам или смесь двусернистого вольфрама с сернистым цинком или сернистым алюминием или смесь сульфидов ванадия, хрома, молибдена, марганца, рения, кобальта и никеля можно применять для гидрогенизации смол, )тля и минеральных масел. Такие катализаторы получаются путем превращения тяжелых металлов в соответствующие сульфиды и окислением их [147]. Сульфиды металлов, осажденные из сульфосолей, можно с успехом применять при гидрогенизации топлив под давлением. Свежеприготовленный раствор 1/2 моля четыреххлористого титана в бензоле обрабатывают водой и 1 молем сульфовольфрамата аммония при охлаждении. Осадок фильтруют, промывают низкокипящими растворителями, например, ацетоном или спиртом, и обрабатывают водородом при 300 -400°. Получаемую черно-серую массу формуют под давлением. Можно также готовить катализаторы из сульфовольфрамата аммония и сульфата железа, хлористого никеля и сульфованадата аммония, хлористого железа и сульфо станната аммония в спирте или из водного раствсра 1 моля хлористого кобальта с 5% водным раствором сульфовольфрамата аммония [150, 151]. [c.291]

Шарма и Мехротра установили, что при увеличении концентрации серной кислоты до 50—66% и кипячении все кислоты, исследованные Уиллардом и Янгом, за исключением янтарной и уксусной, количественно окисляются до двуокиси углерода. Позднее было показано что при действии чистого сульфата церия (IV) муравьиная кислота не окисляется в сколько-нибудь заметной степени и что количественное окисление объясняется, с одной стороны, высокой концентрацией серной кислоты, с другой — каталитическим действием примесей. При добавлении к чистому сульфату церия небольших количеств хрома (III) в качестве катализатора результаты оказываются такими же, как при использовании неочищенного сульфата церия. Это делает возможным определение глицерина и гликоля в их смесях одну аликвотную порцию окисляют в отсутствие катализатора до муравьиной кислоты, другую — в присутствии хрома (III) —до двуокиси углерода. Аналогичные методики разработаны для анализа смесей муравьиной кислоты с формальдегидом или метиловым спиртом. Шарма установил также, что в отсутствие катализатора альдозы окисляются до муравьиной кислоты кетозы образуют двуокись углерода. В присутствии Сг происходит полное окисление до двуокиси углерода и воды. [c.428]

Низкокачественную хромитовую руду предложено перерабаты вать кислотным методом, заключающимся в следующем. Руду, из мельченную до размера частиц меньше 75 мк, растворяют в 75% ной серной кислоте при 140—160° в присутствии СгОз (Ю% от веса руды), который служит катализатором. Степень разложения руды за 4 ч составляет 90%. Образующийся раствор зеленого цвета разбавляют водой, отфильтровывают от неразложенного хромита и кремнезема и после дополиительного разбавления до концентрации 45 г/л СггОз подвергают электрохимическому окислению. Электролиз осуществляют в ванне с диафрагмой и с электродами из двуокиси свинца при плотности тока - 2а/дм и напряжении 3,2 в. Степень окисления раствора составляет 95%, выход по току 50—55%. Полученный раствор красного цвета выпаривают до концентрации 750 г/л SO42", причем из него выделяется 85—90% содержащегося в нем сульфата железа и 60—80% сульфата алюминия. После отделения сульфатов фильтрат выпаривают до концентрации, соответствующей температуре кипения 150°. Охлаждением выпаренного раствора из него выкристаллизовывают СгОз. Отфильтрованный и промытый продукт содержит до 95% СгОз (или до 99% СгОз в сухом веществе). Фильтрат, содержащий значительное количество СгОз и H2SO4, возвращают на разложение руды. Степень извлечения хрома из руды, содержавшей 37,7% СггОз, 12,5% РеО, 26,8% АЬОз, 18,8% MgO и 4,6% SiOz, на опытном заводе составляла 75% 2 . [c.622]

D. M. Yost [J. Am. hem. So ., 48, 152 (1926)] показал, что скорость реакции между надсерной кислотой и сульфатом хрома в присутствии соли серебра в качестве катализатора пропорциональна концентрации ионов надсерной кислоты и серебра не зависит от концентрации ионов хрома и мало зависит от концентрации ионов водорода Он также установил, что серебро в сильиокислом растворе может существовать и в тпех валентной форме в виде твердой окиси или в виде соли. Полученные им данные показы вают, что каталитическое действие серебра в реакции окисления хрома основано на образовании соли серебра (III), являющейся промежуточным продуктом. [c.541]

Технические примечания, В технике окисление антрацена проводят в очень больших освинцованных деревянных или гомогенно освинцованных железных сосудах. Нередко применяют чаны емкостью 15 000—25 000 л. Сульфат хрома, получаемый в качестве побочного продукта, имеет большое значение в калькуляцип, так как он применяется в больших количествах для дубления кожи и не может быть получен так дешево другим путем. Этим обстоятельством и объясняется, почему еще до сих пор проводят окисление хромовой кислотой в больших масштабах, хотя антрацен может быть окислен в антрахинон также и другими технически выгодными методами, например окислами азота и воздухом или просто воздухом в присутствии соединений ванадия в качестве катализатора. По последнему методу в настоящее время получается значительное количество антрахинона. Если синтетические дубители вытеснят хромовый метод дубления кожи, то можно не сомневаться, что хороший метод окисления хромовой кислотой со временем исчезнет. [c.205]

Большой теоретический и практический интерес представляют работы [29—32] по каталитическому окислению ароматических азотсодержа-Ш.ИХ соединений. Действие катализатора может предохранить от окисления даже очень высокореакционноспособные по отношению к озону фрагменты, содержащие связи N—Н, С = С и т. д. Так, при озонолизе сернокислого водного раствора 2-метил-5-этилпиридина в присутствии сульфата марганца и треххлористого хрома (как смешанного хроммарганце-вого катализатора) протекает без разрушения пиридинового кольца [29]. В ходе реакции последовательно образуются метилникотиновая и изо-цинхромовая кислоты [c.19]