Адсорбированное вещество пересыщение

Если адсорбция изучается при температуре, отличной от комнатной и соответствующей более низкой растворимости адсорбирующегося вещества, то, приготавливая исходные растворы при комнатной температуре, можно при температуре опыта создать необходимое пересыщение. [c.398]

Г. Тамман установил большое влияние на зарождение и рост кристаллов посторонних примесей в растворе или расплаве (частиц кристаллизующегося вещества, частиц других веществ, изоморфных с кристаллизующимися веществами, частиц, которые адсорбируют на своей поверхности молекулы кристаллизующегося вещества). Эти частицы могут служить центрами зарождения кристаллов, уменьшая степень необходимого пересыщения. Исходя из экспериментальных данных Таммана и других исследователей, можно было бы развить приблизительно такие теоретические представления о механизме зарождения кристаллических центров. [c.229]

Для достижения наиболее плотной упаковки частиц, т. е. реализации максимального числа контактов в структуре, и вместе с тем для предотвращения возникновения высоких внутренних напряжений широко применяются вибрационные воздействия. Вместе с тем для ослабления сцепления частиц (например, при формовании сухих и влажных катализаторных и керамических масс) используются добавки различных ПАВ, которые, адсорбируясь на поверхности частиц, снижают прочность контактов в коагуляционных структурах и препятствуют на определенных этапах развитию фазовых контактов. Для регулирования процессов структурообразования при твердении минеральных вяжущих веществ в систему вместе с ПАВ вводят добавки соответствующих электролитов, что позволяет направленно изменять величину пересыщения, условия кристаллизации и срастания гидратных новообразований и тем самым осуществлять процесс твердения в оптимальных условиях. В любом текстильном производстве волокна защищаются адсорбционными слоями, препятствующими их сильному сцеплению (и повреждению) при изготовлении пряжи и ткани. Сходные задачи имеют место в производстве бумаги, в пищевой промышленности и т. д. [c.324]

Из горячего раствора вещества с низкой температурой плавления часто выделяются в виде масла, которое затвердевает только при продолжительном охлаждении, часто адсорбируя при этом первоначальные загрязнения. Для того чтобы такое вещество закристаллизовалось, раствор должен быть пересыщенным при температуре ниже температуры плавления данного вещества под его раствором. Если же раствор становится пересыщенным при температуре выше температуры плавления данного вещества под его раствором, оно выделяется в жидком виде ( масло ). В таком случае раствор разбавляют чистым растворителем, нагревают дО растворения масла и снова охлаждают. Эту операцию следует повторять несколько раз, так как температуры плавления соединений под их растворами обычно неизвестны. Поэтому условия кристаллизации обычно в каждом случае подбирают опытным путем. [c.105]

В большинстве работ, посвященных исследованию диффузионного роста газового пузырька в пересыщенном растворе, коэффициент поверхностного натяжения Е принимается постоянным и количество газа, поступающего в пузырек, определяется диффузионным потоком растворенного в жидкости газа на поверхности пузырька. В действительности в растворе, например в природной углеводородной смеси, всегда присутствуют ПАВ, которые, адсорбируясь на межфазной поверхности, с одной стороны, уменьшают Е, а с другой — препятствуют переходу растворенного вещества из раствора в пузырек. Влияние ПАВ на величину Е известно [4], а влияние ПАВ на переход газа из растворенного состояния в газообразное изучено слабо. [c.576]

Так как все растворимые в воде частицы являются гидрофильными, то при внесении их в насыщенный раствор поверхность частиц адсорбирует часть воды, находящейся в растворе. Вследствие этого концентрация раствора повышается, а затем медленно снижается до исходного состояния за счет выкристаллизовывания вещества, находящегося в пересыщенном состоянии. Такой механизм дает объяснение наблюдавшемуся эффекту резкого повышения концентрации раствора при внесении в него мелких частиц, а затем. медленного понижения концентрации раствора до исходного состояния. [c.34]

Вследствие такого растворения малых частиц раствор станет по отношению к крупным частицам пересыщенным. В такой системе термодинамическое равновесие установится тогда, когда все малые частицы растворятся и исчезнут и останутся только крупные. Для сохранения этих малых частиц в растворе пользуются защитой , т. е. адсорбируют на их поверхности вещество, защищающее их от растворения. На этом основано приготовление устойчивых коллоидных растворов. Следовательно, допуская приближенность указанных в табл. 41 значений 01,з, мы приходим к выводу о существовании большого поверхностного натяжения у твердых тел и возможности изменять его путем адсорбции различных веществ. Принципиальной разницы в адсорбции на поверхностях жидких и твердых тел нет, и если мы выделяем адсорбцию на последних в самостоятельный раздел, то для этого имеются серьезные основания. Они заключаются в том, что 1) исторически адсорбция на твердых поверхностях изучена раньше, и в этой области найдены закономерности, не наблюдаемые у жидкостей 2) адсорбция твердыми адсорбентами представляет большое промышленное значение и 3) как это будет показано ниже, реальная структура поверхности твердых тел более сложна, нежели у жидких, и она оказывает специфическое влияние на адсорбцию. [c.131]

Как правило, при малой растворимости веществ достигаются большие степени пересыщения и меньшие скорости доставки вещества (мал градиент концентраций), что обусловливает образование высокодисперсной системы. Увеличение растворимости (снижается пересыщение и растет градиент концентраций) приводит к образованию системы с крупными частицами. Если возникновение зародышей и их рост происходит длительное время, то получается полидисперсная система, ибо одни зародыши только формируются, другие — растут с момента начала зарождения новой фазы. Отсюда следует, что ограничение времени образования новой фазы и внесение зародышей извне способствуют получению монодисперсной системы. Дисперсность можно регулировать также изменением вязкости и внесением различных поверхностно-активных веществ, адсорбирующихся на поверхности зародышей и тормозящих йх рост. Добавлением некоторых веществ можно вообще предотвратить самопроизвольное гомогенное образование зародышей. [c.127]

Размер грани тем больше, чем меньше скорость ее роста. Так как скорость роста увеличивается с пересыщением для разных граней неодинаково, это влияет на облик (габитус) кристалла. Скорость роста отдельных граней изменяется по-разному и в зависимости от других условий. Поэтому одно и то же вещество, имеющее определенную кристаллическую решетку, может образовывать кристаллы разной формы. Особенно сильно влияют на габитус и размеры кристаллов примеси, адсорбирующиеся на активных участках растущих кристаллов. [c.44]

Твердая фаза может влиять на образование зародышей при условии, что частицы имеют подходящий размер [106]. Очень малые и очень крупные частицы малоэффективны, так как первые не могут адсорбировать на своей поверхности достаточное количество растворенного вещества, а вторые имеют небольшую удельную поверхность. Наблюдается также зависимость и от объема раствора, так как в сосуде небольшого объема заметно инициирующее влияние стенок [107, 108]. С другой стороны, очень малые объемы растворов способны, как правило, к более глубокому пересыщению [22], поскольку здесь понижается вероятность образования и столкновения частиц и создания более крупных группировок. [c.47]

Различное влияние на устойчивость пересыщенных растворов, по-видимому, связано с тем, что поверхностно-активные вещества в разной степени адсорбируются на зародышах, появившихся еще до начала спонтанной кристаллизации, и тем самым затрудняют их рост до размеров, при которых наступает кристаллизация в пересыщенных растворах [6]. [c.70]

Давно известно, что смолистые вещества препятствуют кристаллизации парафинов, так как в присутствии смол при рассмотрении в микроскоп обнаруживается значительно меньшее количество кристаллов парафина, чем при охлаждении в аналогичных условиях раствора парафина в масле, не содержащем смол. До сего времени это объяснялось двояко во-первых, в присутствии смол парафины (церезины) образуют пересыщенные растворы. Однако по исследованиям ГрозНИИ парафины не дают пересыщенных растворов, что ставит под сомнение указанное объяснение. Во-вторых, как показали опыты, кристаллы парафина (церезина) явно извлекали из раствора асфальтово-смолистые вещества. При этом, чем выше был молекулярный вес парафинов, тем интенсивнее шло это извлечение. На основе этого считалось, что асфальтово-смолистые вещества, адсорбируясь на поверхности кристаллов парафина, препятствуют их росту и удерживают таким образом кристаллы в зародышевом состоянии. Асфальтовосмолистые вещества как полярные способны ориентироваться в адсорбционном слое на границе раздела твердой и жидкой фаз. Однако то объяснение, что эти вещества могут адсорбироваться поверхностью кристаллов неполярного вещества — парафина, вряд ли теоретически обосновано. Повидимому более правильно принять, что асфальтово-смолистые вещества, находящиеся в диспергированном состоянии, представляют собой центры кристаллизации, вокруг которых образуются скопления кристаллов церезинов и парафинов в виде друз. Это явление выражается тем ярче, чем меньше скорость охлаждения раствора. [c.58]

Agi 3 10" г/л). При этих условиях достигается значительная (в несколько порядков) степень пересыщения при малой концентрации кристаллизирующегося вещества. В результате образуются мельчайшие кристаллы Agi коллоидной степени дисперсности. В зависимости от того, излишек какого исходного раствора будет взят при смешении, в образовавшемся коллоидном растворе Agi окажется избыток ионов Ag или I". В первом случае частицы адсорбируют HOHHAg и соответственно приобретают положительный заряд во втором случае они приобретают отрицательный заряд. Таким образом можно управлять процессом заряжения коллоидных частиц. [c.387]

Находящиеся в сточных водах многих химических производств органические соединения, особенно высокомолекулярные водорастворимые вещества, усиливают устойчивость пересыщенных растворов сульфата кальция, так как, адсорбируясь на гранях зародышевых кристаллов Са304-2Н20, препятствуют их дальнейшему росту. [c.11]

Способ, благодаря которому кремнезем собирается около зародышей полимеризации в специфических центрах организма, остается вопросом предположений и гипотез. Для того чтобы образовались твердые частицы кремнезема в сусиензии в водной среде, необходимо сильное пересыщение раствора мономера, Однако если какое-либо органическое вещество оказывается способным адсорбировать монослой кремневой кислоты, которая затем полимеризуется до образования пленки кремнезема, то кремнезем будет продолжать осаждаться на таком участке нз раствора при условии небольшого пересыщения в этой области. Так, на основании изучения состава стенок клеток нескольких разновидностей диатомей Хекки и др, [390в] предположили, что кремневая кислота способна связываться на богатой гидроксильными группами клеточной поверхности белка, на которой содержатся большие количества серина и тропеонина. Такой белковый слой удерживается на полисахаридах клеточной стенки. Гидроксильные группы аминокислотных сегментов полисахаридов формируют поверхность, на ко- [c.1088]

Сущность явления последующего осаждения не совсем выяснена. Долгое время считали, что в этом случае образуется пересыщенный раствор вещества примеси, из которого оно выделяется при продолжительном стоянии. В последнее время этому явлению дается другое объяснение, которое выглядит правдоподобнее. Считается, что при стоянии основного осадка в растворе он адсорбирует в соответствии с правилом Панета — Фаянса — Гана значительное количество осадителя, концентрация которого на граничной поверхности кристаллов сильно возрастает, вследствие чего может начаться осаждение второго вещества с большим произведением растворимости. - [c.212]

V. Ингибирование роста кальцита в растворах, содержащих фосфат, глицерофосфат или магний-ион, подобно ингибированию, которое наблюдали в пересыщенных растворах, содержащих полифосфаты [17] и производные фосфониевой кислоты [14]. В этих экспериментах резкое изменение скорости роста кристалла в узкой области концентраций ингибирующих добавок нельзя отнести за счет индукционного периода, как это можно сделать для ингибирования роста кристалла дигидрата сульфата кальция [44]. Этот тип ингибирования кристаллизации аналогичен описанному Сейарсом [45] для следовых ингибиторов. (Сейарс определил их как вещества, снижающие скорость кристаллизации при низких концентрациях, но не входя-, щие в состав кристаллизующегося материала.) В экспериментальных условиях, принятых в данном исследовании, при более высоких концентрациях ингибирующих добавок образуются или отдельные фазы, или ионные пары. Гипотеза, основанная на адсорбции ингибитора, для объяснения ингибирования роста кальцита фосфат- и глицерофосфат-ионами совпадает с опубликованными данными по ингибированию карбоната кальция. В одной серии экспериментов [46] рост сферических кристаллов карбоната кальция в сильно пересыщенных растворах полностью ингибировался фосфатом натрия (25 мг/л, добавленного в виде смеси полиметафосфата и полифосфата). Значительное количество первоначально находящихся в растворе фосфорсодержащих соединений было адсорбировано затравочными кристаллами. При кристаллизации из сильно пересыщенных растворов с применением больших концентраций полифосфата образуются отдельные фазы фосфата кальция, которые эффек-]ГИБН0 удаляют фосфат из раствора. Сообщалось, что адсорб- [c.42]

Дхар и Чаттерджи разработали теорию. ритмических осаждений, значительно отличающуюся от теории пересыщения Вильгельма Оствальда. Согласно послед.ней, полностью игнорируется особое влияние геля, в котором происходят диффузии и осаждения. В предыдущих своих исследованиях Дхар уже принимал, что ритмические осаждения могут зависеть, по существу, от непосредственной пептизации осадка, образованного реакцией в геле при переходе пасладнего в золь. Когда вновь образованное труднорастворимое вещество обогащается до известной степени сильно концентрированным диффундирующим электролитом, происходит внезапная коагуляция вследствие того, что пептизация гелем, в котором происходит ионная реа1кцня, ограничена. Образуется первый ритмический осадок, который снова адсорбирует -золь продукта реакции. Таким образом, формируется зона, свободная от осадка, и раство.р электро- [c.302]

Против теории Ле-Шателье возражали Михаэ-лис и Амбронн а также Родт Они утверждали, что, согласно их наблюдениям, при твердении существенное значение должны иметь коллоидно-химические процессы. По мнению Михаэлиса, гидросиликаты, образовавщиеся при реакциях гидратации, не кристаллизуются, и их состав не определяется точным стехиометрическим со-отнощением образуются смещанные гели, которые содержат гидраты кремнезема, глинозема и окиси железа, адсорбирующие гидрат окиси кальция. Михаэлис полагал, что процесс твердения представляет собой взаимодействие коллоидных смешанных гелей с растворами кристаллических веществ. Когда цемент смешивается с водой, сначала образуется пересыщенный раствор гидрата окиси кальция, из которого кристаллизуются игольчатые кристаллы (Амбронн) но образование этих игольчатых кристаллов для твердения не имеет существенного значения. После определенного времени коллоидный раствор коагулирует и образуется типичный гидрогель, который сцепляет зерна цемента друг с другом в этом связующем веществе адсорбированы гидросиликаты, гидроалюминаты и гидроферриты кальция (см. А. П1, 220). За счет адсорбции, все большее и большее количество извести постепенно входит в состав геля и, наконец, вся масса приобретает типичную структуру обезвоженного [c.802]

Факторы, определяющие природу и состав осадка, а также его пригодность или непригодность для аналитических целей, весьма многочисленны и с количественной точки зрения оценены недостаточно. Их характер можно представить себе, рассматривая процесс осаждения во времени. Сначала раствор становится пересыщенным, и рано или поздно в нем появляется несколько зародышей, пригодных для первоначального образования кристаллов. В зависимости от скорости образования зародышей и скорости роста кристаллов характер получающегося осадка может меняться от микрокристаллического до крупного и гранулированного. При стоянии размер кристаллов будет медленно возрастать, поскольку мелкие кристаллы более растворимы, чем крупные, поэтому последние растут за счет первых. Полная картина процесса, вообще говоря, сложнее. Могут наблюдаться адсорбция и соосаждение, и осадок может выделиться в аморфном состоянии. Кроме того, он может выделиться сначала в коллоидной форме, что потребует для ускорения коагуляции добавления поверхностноактивных веществ. Часто для понижения содержания нежелательных примесей может потребоваться перекристаллизация осадка. Очевидно, что все эти факторы также зависят от многих физических параметров, например температурных условий, pH, концентрации, скорости добавления реагентов и интенсивности перемешивания. Осаждение из гомогенных растворов уменьшает число этих трудностей, но такие процессы в значительной степени еще остаются эмпирическими. И опять-таки чувствительность капельных проб, основанных на осаждении, можно иногда значительно повысить, если на бесцветном или слабо окрашенном осадке адсорбировать окрашенное вещество. Это позволяет облегчить визуальное определение осадка. (В качестве примера можно привести адсорбцию п-нитробензолазо-а-нафтола на белом осадке Мд(0Н)2.) [c.228]

Для предотвращения образования накипи в охлаждающую оборотную воду можно добавлять 0,5— 5 мг/л калгона . Это вещество относится к группе полифосфатов и имеет мольное соотношение МазО Р2О5, близкое к 1,1. Даже при небольшой концентрации оно быстро снижает скорость кристаллизации карбоната кальция, содержащегося в пересыщенном растворе, и, следовательно, способно предотвратить или уменьшить образование накипи. Действие калгона объясняется тем, что часть его адсорбируется на поверхности растущих кристаллов, а часть включается в зародышевые центры кристаллизации и тем самым препятствует росту кристаллов. Применение калгона ограничивается температурой нагрева оборотной воды 60°С. При большей температуре калгон гидролизуется в ортофосфат, что приводит к образованию отложений фосфата кальция. [c.86]

Обычно если состояние пересыщения достигается путем быстрого охлаждения горячего раствора, то скорость кристаллизации возрастает и образуются мелкие кристаллы. Напротив, медленное охлаждение способствуе образованию больших кристаллов. При большой скорости роста кристаллов возрастает концентрация примесей в зоне растуш,их кристаллов вследствие быстрого удаления растворенного венгества из растворителя при этих условиях примеси могут окклюдироваться растущими кристаллами. Для образования чистых кристаллов требуется малая скорость охлаждения, которая способствует медлетюму и плавному росту кристал. юв из раствора при более равномерном распределении растворенного вещества. При этом также рекомендуется умеренное перемешивание и внесение в виде затравки кристаллика данного или изоморфного вещества [16]. Большие однородные кристаллы, полученные из раствора с малой вязкостью, адсорбируют меньше маточного раствора, чем небольшие неоднородные кристаллы, образовавшиеся из вязкого раствора. Однако практически в работе с микро-или полумикроколичествами при выделении крупных кристаллов из растворов средней вязкости удаление связанного маточного раствора сопряжено с большими трудностями, чем при выделении мелких кристаллов, если не прибегать к центрифугированию. [c.21]