Фосфор в ультрафиолетовой области спектра

Методы спектрофотометрического анализа основаны на качественном и количественном изучении спектров поглощения различных веществ в инфракрасной области спектра (невидимые электромагнитные колебания с длиной волны от 0,76 до 500 мк), видимой (от 0,76 до 0,4 мк) и ультрафиолетовой (от 0,4 до 0,01 мк). Задача спектрофотометрического анализа — определение концентрации вещества путем измерения оптической плотности на определенном участке видимого или невидимого спектра в растворе исследуемого вещества. Например, при определении хрома исследуют оптическую плотность раствора хромата желтого цвета, поглощающего свет в сине-фиолетовой части видимого спектра. При проведении фотометрического анализа необходимо создать оптимальные физико-химические условия (избыток реактива, светопреломление растворителя, pH раствора, концентрацию, температуру). Фотометрический анализ применяют для определения соединений различных типов окрашенных анионов кислот, перманганата, гидратированных катионов меди (II), никеля (II), роданидных комплексов железа (III), кобальта (II), различных гетерополикислот фосфора, мышьяка, кремния, перекисных соединений титана, ванадия, молибдена, лаков различных металлов с органическими красителями и др. Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 25). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бутиловый, амиловый спирт), хлорпроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод) и др. Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — этиловым или изопропиловым эфиром. [c.568]

Трудности атомно-абсорбционного определения фосфора аналогичны трудностям эмиссионного метода и вызваны расположением резонансных линий в вакуумной ультрафиолетовой области спектра. Наиболее чувствительные линии фосфора, расположенные в вакуумной области, приведены в табл. 15 [337]. [c.76]

Идентификацию нуклеотидов проводили по спектру поглощения в ультрафиолетовой области, по фосфору и по расположению на бумаге относительно метчиков. Изображение хроматограмм, полученных при разделении нуклеотидов из проводящих пучков и паренхимы черешков сахарной свеклы, дано на рис. 2. [c.253]

Б фосфоре часть энергии ионизирующего излучения затрачивается на возбуждение молекул (атомов), которые переходят в нормальное энергетическое состояние, испуская фотоны в видимой и ультрафиолетовой областях спектра. Регистрация этих фотонов проводится с помощью так называемого фотоэлектронного умножителя (ФЭУ). [c.338]

Как уже отмечалось выше, в вакуумной ультрафиолетовой области спектра (50—200 нм) находятся наиболее чувствительные линии фосфора, а также гораздо меньше линий железа [118, 332, 655]. Наиболее употребительными линиями для определения фосфора являются линии Р IV 95,067 и PV 111,802 нм для далекой вакуумной ультрафиолетовой области, PI 177,499 и PI 178,287 нм — для ближней. [c.73]

Среди неметаллов наибольший интерес при анализе нефтепродуктов представляют углерод, водород, кислород, азот, сера, фосфор и галогены. Эти элементы объединяют в самостоятельную группу некоторые их особенности, затрудняющие анализ. Следует отметить высокую энергию ионизации всех перечисленных элементов (10,36—17,42 эВ). Это ограничивает выбор источника излучения. Кроме того, резонансные линии этих элементов расположены в вакуумной ультрафиолетовой области спектра, не доступной для работы с обычными спектральными приборами. Для их регистрации требуется весьма сложная вакуумная аппаратура. Поэтому эти линии не являются последними в обычном для спектрального анализа смысле. При работе на обычных приборах приходится пользоваться более трудновозбудимыми слабыми линиями. Трудности возникают также из-за высокой летучести перечисленных элементов и большинства их соединений. Следует еще учитывать практическую невозможность обогащения пробы определяемыми элементами, так [c.243]

Определение элементов неметаллов углерода, фосфора, серы и в отдельных случаях мышьяка, в процессе плавки и для маркировочных анализов представляет значительный интерес, однако спектрографические методы для этой цели не всегда наиболее эффективны. Условия определения указанных элементов при использовании стандартной аппаратуры обычно не рассчитаны на одновременное определение и элементов-металлов. Более перспективны, как показывает опыт, фотоэлектрические спектральные приборы, рассчитанные на использование дальней ультрафиолетовой области спектра. К сожалению, опыт эксплуатации подобных приборов пока недостаточен [144]. [c.64]

Таковы достоинства и некоторые возможности атомно-абсорбционного метода анализа. Однако наше рассмотрение будет неполным, если мы не остановимся и на ограничениях метода по сравнению с эмиссионным спектральным анализом. В первую очередь к ним следует отнести невозможность определения (по крайней мере в обычных условиях измерения) элементов, резонансные линии которых лежат в вакуумной ультрафиолетовой области спектра. Сюда входят газы, галогены, а также углерод, фосфор и сера. Правда, измерение эмиссии этих элементов также связано с некоторыми затруднениями, в связи с чем их определение относят к специфическим областям спектрального анализа. [c.380]

Чистые нуклеиновые кис,лоты содержат около 15% ааота и 10% фосфора. В их состав входят гетероциклические основания, которые обусловливают сильное поглощение в ультрафиолетовой области спектра с максимумом вблизи 260 ммк (см. ниже). На 1 г-атом фосфора в нуклеиновой кислоте приходится 1 моль сахара в рибонуклеиновой кислоте (РНК) это D-рибоза, а в дезоксирибонуклеиновой кислоте (ДНК) — 2-дезокси-В-рибоза. Сахара можно идентифицировать и их содержание определить количественно [c.121]

Спектр сцинтилляции разных фосфоров различен максимум их спектральной интенсивности лежит в красной, видимой или ультрафиолетовой областях спектра. Характерно, что спектр излучения данного фосфора не зависит от вида вызвавшей сцинтилляцию ядерной частицы и совпадает со спектром люминесценции, обусловленной ультрафиолетовым излучением. Это свидетельствует о том, что последней ступенью процесса возбуждения фосфора является переход из того же самого возбужденного состояния, что и при фотовозбуждении. [c.74]

Основой щелочногалоидных фосфоров служат соли типа МеХ, где Ме — щелочной металл, X — галоид. Взаимодействие между ионами в кристалле носит электростатический характер активаторами для этого типа фосфоров могут служить таллий, олово, никель, медь. По наблюдениям Антонова-Романовского [4—7], совершенно чистый кристалл щелочногалоидной соли не дает свечения ни в видимой, ни в ультрафиолетовой областях спектра. [c.14]

В соединениях таких элементов, как ТЬ, У, Ьа, Ьи, Се, 0(1, люминесцентным методом оказалась довольно простой, так как окислы этих элементов представляют собой хорошую основу для кристаллофосфоров и не имеют собственной люминесценции в видимой области спектра. Интенсивно поглощая в ультрафиолетовой области спектра, эти окислы являются в то же время донорами энергии, возбуждающей люминесценцию РЗЭ, что особенно важно в люминесцентном анализе для получения высокой чувствительности. В табл. 8 приведены объекты, применяемые кристалло-фосфоры, определяемые элементы и их чувствительность. [c.26]

Закон Стокса-Ломмеля применим и для кристаллофосфоров. Это естественно, так как он вытекает из общих термодинамических соображений и квантового характера излучения. Однако непосредственной связи спектров поглощения и излучения у кристаллофосфоров не наблюдается. Их поглощательная способность связана главным образом с основным веществом, излучение же происходит на активаторе или вблизи него и определяется свойствами активатора., Спектр поглощения основного вещества почти всегда целиком лежит в ультрафиолетовой области спектра, излучение фосфора— в видимой части. Полосы поглощения нередко отделяются от полос излучения значительными спектральными интервалами. У отдельных фосфоров, наблюдается наложение длинноволновой части спектра поглощения на ко- [c.300]

Атом фосфора имеет относительно высокий первый потенциал ионизации (10,48 эв) и потенциалы возбуждения последних линий (7,0—7,5 эв). Поэтому наиболее интенсивные линии фосфора лежат в области длин волн короче 200 нм, т. е. в области спектра, поглощаемого воздухом, кварцем оптики и желатином спектральной пластинки. Линии фосфора, лежащие в ближней ультрафиолетовой области, имеют меньшую интенсивность, а следовательно, дают более низкую чувствительность. [c.68]

Кроме определения фосфора по резонансным линиям, расположенным в вакуумной области спектра, возможно определение его атомно-абсорбционным методом по линиям, находящимся в ближней ультрафиолетовой области [206]. Эта возможность основывается на том, что сравнительно недалеко ( 1,4 эв) от основного уровня атома фосфора находятся уровни и >5/,. За- [c.76]

На рис. 73 и 74 приведены спектральные кривые фотолюминесценции в видимой области для щелочно-галоидных фосфоров, активированных серебром. Кроме приведенных полос в спектре свечения каждого из указанных фосфоров имеется еще по одной полосе в ультрафиолетовой области (табл. 25). [c.181]

Если поглощенная веществом энергия излучается полностью или частично в виде света, то наблюдается явление люминесценции. Свечение фосфора в темноте вызывается химической реакцией (соединением с кислородом) и является примером хемилюминесценции. Люминесценция проявляется в виде флуоресценции, когда поглощенная световая энергия вновь излучается в виде света, обычно с ббльшей длиной волны, чем у источника возбуждения. Так, желтый раствор динатриевой соли Флуоресцеина в синем свете обладает ярко-зеленой флуоресценцией. Поскольку возбужденные молекулы обычно возвращаются не к низшему уровню колебаний, соответствующему основному состоянию, а переходят в состояние, характеризующееся более высоким уровнем колебаний, то энергия излучения меньше энергии возбуждения и длина волны флуоресцентного излучения больше, чем длина волны поглощенного или возбуждающего излучения. Так же как колебательная структура спектра поглощения соответствует уровням колебания возбужденного состояния, так и колебательная структура спектра флуоресценции соответствует колебательным уровням основного состояния. Спектры флуоресценции многих соединений (например, полициклических ароматических углеводородов) и их спектры поглощения в длинноволновой части ультрафиолетовой области представляют собой приблизительно зеркальное изображение. [c.1390]

При нагревании данного полимера выше 300 С образуется жидкий циклический трифосфонитрилхлорид P3N3 I6 (рие. З.Ч5). Пунктиром схематично показаны электронные облака трехцентровых я-МО, образующихся из делокализации электронов свидетельствуют наблюдаемые в ультрафиолетовой области спектры электронных переходов полимерных циклических фосфонитрил-хлоридов. Эти спектры не похожи на спектры ароматических систем и мало отличаются для различных цикли кских структур, состоящих из атомов Р и N. Известно много производных Рз№С1б. получаемых заменой атомов хлора на органические и неорганические радикалы. [c.420]

Методы количественного определения нуклеиновых кислот основаны на определении содержания составляющих их компонентов азотистых оснований (как правило, спектрофотометрически благодаря поглощению в ультрафиолетовой области спектра) пентоз (с помощью химических реакций, позволяющих отдельно определять рибозу и дез-оксирибозу) и фосфора нуклеиновых кислот. [c.161]

Колориметрический метод определения фосфора, основанный на образовании ФМК, окрашенного в желтый цвет, предложен Лепьерром [912]. Метод малочувствителен, что ограничивало его применение. В дальнейшем метод нес<днократно усовершенствовался. Чувствительность метода можно увеличить, применяя экстракцию и измеряя оптическую плотность раствора в ультрафиолетовой области спектра. [c.45]

Ограниченное количество линий фосфора в невакуумной ультрафиолетовой области спектра, используемой для проведения анализов, создает дополнительные затруднения вследствие наложения мешающих линий. В качестве примера в табл. 14 приве- [c.70]

Кроме того, высокая чувствительность метода с графитовой кюветой позволяет использовать для атомно-абсорбционных измерений нерезонансные линии с достаточно удаленными от основного уровнями, заселенность которых составляет иногда <0,1 /о от общего количества атомов определяемого элемента. По таким линиям, расположенным в обычной ультрафиолетовой области спектра, Львов и Харцызов определяли фосфор [32] и иод [33]. [c.263]

Поскольку каждый атом фосфора имеет как неподеленную пару электронов, так и вакантные З -орбитали, очевидно существует возможность для я-связывания о наличии некоторой делокализации электронов свидетельствует, по-видимому, интенсивное ультрафиолетовое поглощение этих соединений в УФ-области спектра по сравнению с монофосфинами. Делались попытки измерения барьера вращения вокруг связи Р—Р в дифосфинах, поскольку этот параметр более точно отражает природу связи между атомами, однако данные об энергии такого вращения пока отсутствуют [109]. Дифосфины типа (67) могут существовать в мезо- и ( )-диастереомерных формах, обладающих различными спектрами ПМР однако при повышении температуры эти спектры превращаются в один усредненный спектр. Механизм взаимопревращения диастереомеров включает инверсию конфигурации фосфора и вращение вокруг связи Р—Р (схема [c.636]

Б. В. Л ь в о в, А. Д. X а р ц ы 3 о в. Ж, прикл, спектр,, II, 413 (1969). Атомно-абсорбнионное определение серы, фосфора, иода и ртути по резонансным линиям в вакуумной ультрафиолетовой области спектра, [c.288]

С развитием спектрофотометрии были сделаны попытки определить гетерополикислоту фосфора в ультрафиолетовой области спектра. Уайделин и Меллон [39] проводили определения Р, Аз, 51 и Ое и исследовали ряд органических растворителей. В работе приведен обширный библиографический материал, и она положила начало многим исследованиям в ультрафиолетовой области спектра. Так, йода [40] определял малые количества фосфора в биологических материалах, экстрагируя желтую гетерополикислоту бутилацетатом и фотометрируя 0,3—5 мкг фосфора при X = 320 ммк. По мнению автора, бутилацетат является наиболее пригодным растворителем, так как он практически не экстрагирует молибдат. [c.51]

На основе проведенного сравнительного изучения описанных в литературе методов определения фосфора в виде мо-либдованадофосфата разработан метод, позволяющий определить в ультрафиолетовой области спектра 0,1 мкг фосфора (с чувствительностью по Сэнделу 0,0015 мкг/см ). [c.82]

Поглощение кристаллических веществ складывается из поглощения основного вещества и поглощения активатора. Полоса поглощения основного вещества называется основной или фундаментальной. Основное поглощение обычно лежит в ультрафиолетовой области спектра и представляет собою широкую полосу. В видимой области спектра основное вещество в большинстве случаев прозрачно. Форма полос поглощения кристаллофосфоров за редкими исключениями известна лишь качественно. Это вызвано трудностью измерений. Большинство кристаллофосфоров представляет собою мелкий порошок, сильно рассеивающий падающий на них свет обычные приёмы исследования спектров поглощения для них неприменимы, так как при прохождении света через рассеивающие слои ослабление света, идущего в прежней направлении, происходит не столько вследствие поглощения, сколько в результате рассеяния, которое действует в десятки и сотни раз сильнее, чем поглощение. Точное измерение поглощения возможно у веществ, дающих крупные кристаллы, например у щёлочногалоидных фосфоров типа МХ (М—щелочной металл, X—галоид). Примеры подобных спектров приводятся пиже (см., например, рис. 282). У мелких кристаллов с линейными размерами 10 —20 х, например у фосфоров группы сернистого цинка, исследование спектров поглощения можно производить с помощью люминесцентного микроскопа, обладающего кварцевым осветителем и кварцевым объективом и спектрографом особой конструкции в виде насадки на микроскоп. Подобное устройство осуществлено в последнее время Е. М. Брумбергом [60] и С. А. Гершгорипым. Полученные этим способом спектры фосфоров группы сернистого цинка приводятся ниже, на рис. 207а. Однако число веществ, изученных этим путём, ещё незначительно. В большинстве случаев величина поглощения определяется качественно или по спектрам отражения, или косвенно, по яркости возникающего излучения [158, 370]. [c.295]

По данным Ленарда [1,12], спектры возбу/кдения щёлочноземельных фосфоров состоят из двух разных частей спектра возбуждешш мгновенного свечения, наблюдающегося во время возбуждения, и спектра возбуждения длительного свечения. Первый имеет вид весьма широкой полосы вне-сколько сот миллимикронов, простирающейся от синей части видимого спектра в далёкую ультрафиолетовую область. Спектр возбуждения длительного свечепия состоит из ряда сравнительно узких полос, примерно по 50 ли. каждая, расположенных сериями и также захватывающих в общей сложности область около 200—3(Х) На рис. 248 приведены положения полос излучения [c.386]

Фосфоры, наносимые на стенки люминесцентных ламп, должны удовлетворять ряду требований 1) они должны давать высокий выход свечения под действием резонансной ртутной линии, Х = 2537Л 2) должны быть устойчивы к действию лучей ультрафиолетовой области спектра, особенно лучей с длиной волны X 1850 и 2537 А 3) должны допускать совершенное обезгажи-вание. Этим требованиям удовлетворяют лишь немногие фосфоры. Наиболее подходящими являются силикаты, вольфраматы (см. табл. 62) и родственные им фосфоры. Фосфоры группы сернистого цинка быстро чернеют под влиянием резонансных линий ртутп, а щёлочноземельные фос форы не допускают [c.432]

Поэтому при оптическом спектральном методе определения фосфора по атомно-эмиссионным спектрам приходится или довольствоваться относительно низкой чувствительностью, применяя обычную стеклянную и кварцевую аппаратуру, или же работать в вакуумной ультрафиолетовой области на фотозлектрических приборах, позволяющих вакуумировать оптическую часть и имеющих непоглощающие фокусирующие и диспергирующие оптические злементы. [c.68]

Предлагаемая читателю книга Р. Шрайнера, Р. Фьюзона, Д. Кёртина и Т. Моррилла Идентификация органических соединений издается на русском языке во второй раз. Первое издание книги, написанной Шрайнером и Фьюзоном, было переведено на русский язык и выпущено Издательством иностранной литературы в 1950 г. под названием Систематический качественный анализ органических соединений и долгое время пользовалось признанием химиков-органиков, встречающихся в своей практике с проблемой идентификации неизвестных органических веществ. Однако за тридцать лет со времени выхода в свет этой книги произошли весьма значительные изменения в методическом оснащении органической химии. Помимо классических методов исследования состава смесей и строения индивидуальных веществ, сохраняющих и поныне свое значение, появились такие мощные методы, как масс-спектрометрия органических соединений, методы спектроскопии ядерного магнитного резонанса на протонах, ядрах углерода-13, фтора, фосфора, бора и других. Обычными даже для рядовой органической лаборатории стали приборы для спектрометрии в ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра. [c.5]

Как указывалось ранее, ныне показанное ослабляющее влияние винильной группы на электронодонорные свойства фосфора не является неожиданным, если оно определяется индуктивным эффектом. Однако иное объяснение ослабляющего влияния винильной группы (в сравнении с этильной) на силу льюисовской основности фосфора может быть дано исходя из более сложного представления о делокализации свободной пары электронов фосфора в область и-молекулярных орбит винильных групп. В этой связи представляет интерес работа Жаффе [54] по исследованию ультрафиолетового спектра трифенильных производ- [c.168]

Под действием рентгеновых и у-лучей спектры поглощения щелочно-галоидных фосфоров испытывают сильные изменения Кроме известных полос в видимой области, обусловленных обыч ными центрами окраски, возникает ряд новых полос, преимущест венно в ультрафиолетовой области, обусловленных активаторны ми центрами, но видоизмененными действием жесткого излучения [c.166]

А. Арсеньева [311] впервые обнаружила, что после рентгенизации щелочно-галоидных фосфоров в коротковолновой ультрафиолетовой части их спектров абсорбции возникает сильный фон поглощения в широкой области, включающей активаторные полосы. Указанный фон Арсеньева правильно приписывала поглощению света решеткой основного вещества фосфора. Однако подробно это явление было исследовано лишь в последние годы в чистых кристаллах щелочно-галоидных соединений, в спектрах которых были обнаружены У-полосы поглощения, возникающие в ультрафиолетовой области под действием рентгеновых лучей. [c.234]

О наличии двоякого распределения активирующей примеси свидетельствуют также спектры поглощения и свечения щелочно- галоидных фосфоров, активированных серебром. Спектры свечег ния указанных фосфоров состоят из двух полос, из которых одна" расположена в ультрафиолетовой области ниже 300 тц, а вторая — в коротковолновой области видимой части спектра либо в ближней ультрафиолетовой области. Обе указанные полосы нельзя приписывать двум различным электронным переходам в одних и тех же центрах. Опыты показывают, что они несомненно обусловлены [c.259]

Фотокатод ФЭУ должен изготовляться из материала, который очень хорошо освобождает фотоэлектроны [2,6]. Этот материал следует выбирать в зависимости от света люминесценции (энергии фотонов). Для красного света подходит висмут-цезиевый катод, для голубого — сурьмяно-цезиевый катод. В зависимости от комбинации различных материалов и особенно от способа приготовления можно приготовить фотокатоды с различной спектральной чувствительностью. Так как фосфоры, применяемые при сцинтилляционных измерениях, люминесцируют в голубой области спектра [ZnS — Ag (для а- частиц) при 4500 Л, антрацен (для р-частиц) при 4400 Л, NaJ — Т1 (для у-лучер ) при 4100 Л], для этих целей нужно употреблять ФЭУ, которые в этой области длин волн обладают особенно большой чувствительностью и имеют незначительную чувствительность к красным и ультрафиолетовым лучам. Раньше использовали катоды из сурьмы и цезия, в настоящее время используют катоды из сурьмы, калия и натрия (цезий вызывает нежелательную эмиссию электронов из динодов). [c.113]