присоединение высшими окисями

Окись этилена — соединение жирного ряда, обладающее высокой реакционной способностью. Та легкость, с которой окись этилена вступает в многочисленные реакции присоединений, определяется нестойкостью эпоксидного трехчленного кольца, раскрывающегося под действием различных веществ. Как уже сообщалось, окись этилена очень легко присоединяет хлористый водород с образованием этиленхлоргидрина. Реакция протекает настолько гладко, что при пропускании газообразной окиси этилена в растворы хлоридов металлов, например железа или меди, тотчас же осаждается соответствующая гидроокись это явление заставило еще Кекуле приписать окиси этилена основные свойства. Окись этилена реагирует со спиртами, фенолами, органическими кислотами, аммиаком, гриньяровскими соединениями, синильной кислотой, сероводородом и т. п. Ниже приведено несколько примеров этих реакций. [c.400]

Кроме ранее описанных способов получения этиленгликоля (СМ. стр. 93) имеется и более новый, разработанный П. В. Зима-ковым. Суть его заключается в следующем этилен непосредственно соединяется с кислородом при высоком давлении и высокой температуре в присутствии серебра при этом получается окись этилена. Кольцо последнего при действии разбавленной холодной серной кислотой разрывается с присоединением моля воды, и образуется этиленгликоль [c.202]

В первой стадии образуется фосфониевый бетаин 60 за счет присоединения к поляризованной карбонильной группе алкилиденфосфорана в его ионной форме. Затем вследствие высокого сродства фосфора к кислороду и возможности расширения валентной оболочки фосфора до 10 электронов образуется Р — 0-связь, давая четырехчленное циклическое соединение 61, которое в свою очередь распадается на окись трифенилфосфина и олефин. [c.318]

При присоединении аммиака или аминов к а-окисям (эпоксисоединениям) образуются р-аминоспирты. Амины присоединяются легче, чем аммиак, и дают значительно более высокие выходы продуктов (до 90%). В промышленности используют не только легкодоступные соединения— окись этилена и окись пропилена, но и другие а-окиси — изобутилена, стирола, стильбена. [c.67]

Окись углерода СО обладает высокой реакционной способностью и склонностью к реакциям присоединения. Это объясняется тем, что окись углерода является ненасыщенным соединением. В промышленности наибольшее значение имеют синтезы основанные на взаимодействии окиси углерода и водорода. [c.195]

Из реакций замещения больший тепловой эффект имеет замещении при ненасыщенном углеродном атоме и в ароматическом ядре, что связано с выделением дополнительной энергии вследствие сопряжения непредельных связей с атомом галогена. Реакции присоединения имеют более высокий тепловой эффект. Если пересчитать его па 1 моль хлора, то наименее экзотермичной ока- [c.118]

Окись углерода—ненасыщенное соединение, весьма склонное к реакциям присоединения. Благодаря высокой реакционной способности окись углерода широко применяется в промышленных синтезах, из которых особенно важное значение имеют синтезы, основанные на взаимодействии окиси углерода и водорода. [c.334]

Металлы платиновой группы, катализирующие реакцию присоединения водорода по двойным связям, обладают также способностью катализировать их перемещение. Исследования реакций гидрирования и изомеризации олефинов в присутствии платиновых металлов, нанесенных на окись алюминия [И и на активированный уголь 2], а также черней этих металлов [3] показали, что они могут быть разделены па две группы в зависимости от их изомеризующего действия рутений, родий и палладий, обладающие высокой активностью в реакции изомеризации, и осмий, иридий и платина, активность которых в той реакции невелика. Казанский и сотрудники 14, 5], исследовавшие реакции гидрирования и изомеризации олефинов в присутствии скелетного Ы1-катализатора, показали, что эти реакции протекают с участием различных форм активного водорода. [c.233]

Присоединение хлорноватистой кислоты к этилену с образованием этиленхлоргидрина — одна из наиболее важных химичес1 их реакций, с которых началось промышленное производство производных этилена в начале 1920 г. Лабораторный метод получения этиленхлоргидрина этим способом был описан Кариусом в 1863 г. С тех пор хорошо известна необыкновенная реакционная способность этого хлоргидрина и его почти количественное превращение в окись этилена, которая в настоящее время приобрела большое значение. Нефтяной газ с высоким содержанием этилена был известен и получался заводским путем из жиров уже с 1823 г., а из нефтяного газойля примерно с 1873 г. и до настоящего времени. Промышленное производство этиленовых производных в США никогда не базировалось в сколько-нибудь значительных размерах на исиользовании этилена, содержащегося в газах крекинга, получающихся как побочный продукт при производстве бензинов. Развитие этого направления использования этилена сильно ускорилось возможностями, появившимися вследствие открытия Гомбергом реакции этилена с разбавленной хлорноватистой кислотой в системе вода— хлор [c.370]

Биохимические процессы в клетке контролируются специальными белками -ферментами. Ферменты являются биокатализаторами с очень высокой эффективностью и специфичностью. Они могут увеличивать скорость реакций в 10 и более раз. Очень часто ферменты называют по субстрату с окончанием аза . Так, фермент цел-люлаза катализирует гидролиз целлюлозы. Используются также названия ферментов по катализируемой реакции. Например, гидролазы катализируют гидролиз, дегидрогеназы - отрыв водорода и т.д. В связи с увеличением числа известных ферментов в настоящее время по катализируемым реакциям все ферменты разделены на шесть классов оксидоредуктазы, трансферазы, гидролазы, лиазы, изомеразы и лигазы. Ок-сидоредуктазы катализируют обратимые окислительно-восстановительные реакции, в которых происходит перенос водорода, электронов или гидрид-нонов. Трансферазы переносят группы атомов от одного соединения к другому. Гидролазы катализируют гидролитическое расщепление различных связей (гликозидных, пептидных, эфирных и др.). Лиазы катализируют реакции, в которых происходит расщепление химических связей с образованием двойных связей илн присоединение по двойным связям. Изомеразы воздействуют на процессы изомеризации. Л и газы (син-тетазы) катализируют образование связи между двумя соединениями, используя энергию АТФ и других высокоэнергетических соединений. [c.327]

На некоторых катодах с низким перенапряжением водорода органические соединения, но-видимому, реагируют с водородом уже после его выделения в виде молекулы. Окись мезитила (СНд)2С = СНСОСНд при восстановлении на катоде с высоким перенапряжением водорода превращается в бимолекулярное соединение, в то время как на свежеосажденном медном катоде основным продуктом восстановления является метилизобутилкетон, то есть соединение такого типа, которого можно ожидать при каталитической гидрогенизации [13]. Если подвергнуть сорбиновую кислоту СНдСН = СНСН СНСООН восстановлению на катодах с высоким перенапряжением водорода, то происходит присоединение водорода в месте двойных связей 1,2 или 1,4 или же в качестве продукта восстановления образуется бимолекулярное соединение. На катоде из платиновой черни происходит полное насыщение двойных связей и основным продуктом восстановления является капроновая кислота [14]. Медь и платиновая чернь известны как катализаторы гидрогенизации. [c.317]

Из смешанных аддуктов особенно важны хлоргидрины, которые получаются с высокими выходами вышеописанным способом из олефинов и гипогалоидных кислот. Однако в промышленности реакцию проводят с хлором и водой. При этом сначала с присоединением хлор-катиона образуется ион карбония, который предпочтительно реагирует с водой, присутствующей в большом избытке [ср. (7.1, г)]. В процессе реакции вода все более обогащается неизрасходованными хлор-анионами. Вследствие своей большей нуклеофильности (ср. табл. 34) хлор-анионы уже при сравнительно низких концентрациях успешно конкурируют с водой в реакции с ионом карбония. В связи с этим, например, при гипогалогенировании этилена выше определенной концентрации (около 10—15% хлоргид-рина) практически образуется уже только 1,2-дихлорэтан. Поэтому реакцию в этот момент обрывают и продукты перерабатывают на окись этилена (нагревание с известковым моло ком). [c.389]

Патрик [43] развил дальше эту работу, включив присоединения к таким имеющим сопряженную карбонильную группу олефинам, как диэтиловый эфир малеиновой кислоты и окись мезитила. Высокие выходы 1 1 аддуктов, полученные в этих и в подобных им реакциях, в том числе с перфторолефинами [44], наводят на мысль, что полярные эффекты оказывают влияние, и ацильный радикал КСО можно рассматривать как электронодонорный или нуклеофильный. Это можно объяснить, допустив вклады в общее состояние структур типа И—С=6+ >-К—С=0. Следует иметь в виду, что электронодонорные свойства радикала связаны с устойчивостью катиона, образу- [c.352]

Описанные выше модели относились к изолированным ионам, а также только к сильно разбавленным растворам. Представляет, однако, интерес и вопрос о том, каким образом взаимодействуют между собой гидратные оболочки ионов по мере того, как с ростом концентрации раствора ионы сближаются. Взаимодействие между молекулами воды, состояние которых возмущено ионами, отражается в первую очередь на водородных связях. Из результатов полуэмпирических расчетов методом МО - ССП распределение зарядов в молекулах воды, положительно гидратирующих катионы с высокой плотностью поверхностного заряда, известно очень приближенно [134]. В ок-таэдрическом аквокомплексе лития суммарный заряд +0,11 на каждой молекуле воды распределен таким образом, что на каждом Н находится на 0,05 единицы, а на каждом О- на 0,01 единицы более положительный заряд, чем в свободных молекулах воды. Повышение положительного заряда на Н приводит к упрочнению водородной связи с водой во второй координационной сфере, причем этот эффект распространяется вдоль каждой цепи связанных водородными связями молекул воды вокруг иона. Методом NDO/2 были найдены следующие закономерности для структуры воды, образующей водородную связь (рис. 2.7) понижение заряда на конечных молекулах воды каждой из таких цепей повышение энтальпии (стД ) водородных связей при присоединении каждой следующей молекулы воды, определяемое присутствием иона, удлинение связи — Н... О <. В этой модели усиление [c.279]

Мн1м (1-10 кгс см )] выход полим а достигает 70% при более высоких давлениях преобладает деструкция образующихся макромолекул. Ненасыщенные высокомолекулярные соединения — каучуки — при прохождении ударной волны мгновенно сшиваются, причем плотность сетки можно варьировать в широких пределах. Сшивание вызвано, по-видимому, разрывами цепей и дальнейшим присоединением радикалов к двойным связям каучука. Энергетич. выход этой реакции составляет ок. 10 сшивок на 100 эв. [c.122]

Икэмура исследовал оксиэтилирование полиэтилентерефталата окисью этилена в жидкой фазе при обычном давлении, при низкой температуре — под давлением. Во всех случаях наблюдалась высокая скорость оксиэтилирования в начальном периоде и последующее замедление реакции. Предполагается, что окись этилена присоединяется к активному водороду концевых групп (СООН —и ОН—) полиэтилентерефталата. Максимальное присоединение окиси этилена составляло около 20%. Лучшим катализатором процесса оказалось едкое кали. [c.246]

Окись азота представляет собой бесцветное вещество с температурой плавления —163,5° и температурой кипения —152°. В твердом и жидком состояниях окись азота имеет ассоциированные молекулы. Частично ассоциация молекул сохраняется и в газообразном состоянии при низких температурах. Так, при температуре —152° и давлении 1 атм в парах (N0) содержится около 1% димера (N0)2. N0 по самому положению своей линии AF способно при обычных и слегка повышенных температурах к присоединению кислорода и образованию окислов более высоких ступеней, а именно NO2, N263 и N2O4 [c.338]

Около 1800 г. Дэви [38] в Англии и Петров [39] в России открыли дуговой разряд. Они наблюдали, что при соприкосновении и последуюш,ем разведении двух заостренных кусков древесного угля, присоединенных к батарее, между ними (в воздухе) возникал непрерывный разряд. Последний образовывал восходящую световую дугу невиданной в то время яркости. Энергия получалась от батареи, состоявшей из нескольких тысяч элементов, и ток должен был быть порядка нескольких ампер. Было найдено, что газ в дуговом разряде имел очень высокую температуру, так как платина, известь и окись магния очень легко плавились, а алмаз и графит быстро испарялись дуга могла существовать и при пониженном давлении воздуха. Электрические свойства дуги систематически не изучались примерно в течение ста лет, пока Айртон [40] не начала своих исследований. Ее монография, рассматривающая короткую дугу в воздухе, содержит почти полную историю открытия дугового разряда. [c.10]

Образование закись-окиси, окиси и гидратированной окиси железа происходит, по-видимому, в результате окисления гидрата закиси железа сначала в активный гидрат окиси железа, который, вступая во взаимодействие с неокислившимся гидратом закиси железа, дает непрочные продукты присоединения типа Ре(0Н)2-Ре(ОН)з или, что то же, РеО РегОз пИгО. Эти продукты присоединения затем либо дегидратируются и переходят в прочное соединение закись-окись железа РеО РегОз, либо окисляются в неустойчивый гидрат окиси железа Ре(ОН)з или РегОз пНгО. Последний при действии высокой температуры дегидратируется либо полностью и переходит в окись железа РегОз, либо частично и переходит в гидратированную окись железа РегОз О, пНгО. [c.425]

Из числа смешанных аддуктов особенно важны хлоргидрины, которые образуются с высокими выходами из олефинов и хлорноватистой кислоты. В технике применяют реакцию с хлором и водой при этом сначала в результате присоединения хлор-катиона олефин превраш,ается в карбкатион, который далее реагирует преиму-ш,ественно с водой, находяш,ейся в большом избытке [см. формулу 5 схемы (7.9)]. По мере протекания реакции накапливаются неиспользованные хлорид-анионы, которые уже при довольно низкой концентрации вследствие своей большой нуклеофильности начинают конкурировать с водой (см. табл. 4.15). Таким образом, при гипогалогенировании, например, этилена выше определенной концентрации (около 10—15% хлоргидрина) практически образуется уже только 1,2-дихлорэтан. Реакцию в этот момент прерывают й продукт перерабатывают па окись этилена (нагревание с известковым молоком). [c.459]

Термически 8О2 очень устойчив, заметная диссоциация его до 8 и О2 или до 80 и О происходит лишь ок. 2800°. Будучи соединением 4-валентной серы, 80 может как восстанавливаться до низших валентных состояний 8, так и окисляться с образованием соединений 6-валентной 8. Для ЗОз характерно также образование продуктов присоединения. Абсолютно сухой 80з при обычной темп-ре не реагирует с кислородом, водородом, галогенами, Н23 и СО. При высоких темп-рах на катализаторе водородом восстанавливается до Н28, окисью углерода — до серы с частичным образованием СОЗ и СЗ2. Влажный ЗО2 взаимодействует с Нг8 нри обычной темп-ре с образоваиием серы. Различные сильные окислители О3, Н0О2, НКОз, окислы азота, р-ры хлоратов, перманганатов, хроматов, окисляют ЗОг до 30, или Н2ЗО4. Кислород окисляет ЗО2 прп высоких темп-рах в присутствии катализаторов. [c.415]

Химическая активность. Обычно считают, что золото растворяется только в царской водке и растворе цианистого калия. На самом же деле золото частично растворимо при кипячении в азотной ки слоте и в с рной ислоте при 250° растворяется золото также в селеновой кислоте и оки слителъных смесях, составленных из сатяной кислоты с хромовой кислотой, перманганатом, азотйой кислотой и др. Такие же окислительные смеси можно составить на основе серной кислоты и т. д., но при всех этих реакциях прямого присоединения кислорода к золоту, повидимому, не происходит. Не происходит оно и тогда, когда золото подвергается воздействию сухих или влажных кислорода или воздуха как при низкой, так и при высокой температуре. [c.119]

Патрик [43] развил дальше эту работу, включив присоединения к таким имеющим сопряженную карбонильную группу олефинам, как диэтиловый эфир малеиновой кислоты и окись мезитила. Высокие выходы 1 1 аддуктов, полученные в этих и в подобных им реакциях, в том числе с перфторолефипами [44], наводят на мысль, что полярные эффекты оказывают влияние, и ацильный радикал НСО можно рассматривать как электронодонорный или нуклеофильный. Это можно объяснить, допустив вклады в общее состояние структур типа И—С=б+ >Н—С=0. Следует иметь в виду, что электронодонорные свойства радикала связаны с устойчивостью катиона, образующегося из него отрывом одного электрона. Поскольку доказано, что ионыН—С=0 вполне устойчивы, следовательно, соответствующий радикал по характеру — электронодонорный. [c.352]

Второй, более новый способ основан па применении в качестве винили рующего агента ацетилена. Согласно старым патентным описаниям, процесс можно вести в среде концентрированной серной кислоты [1369—1371 [. Одпако, если принять во внимание высокую чувствительность виниловых эфиров к действию кислых реагентов, такой прием следует оставить под вопросом. Согласно более свежим данным, в пекоторых случаях получают хорошие результаты, если в качестве катализатора используют фтористый бор и окись ртути [1372]. В настоящее время виниловые эфиры получают путем присоединения спиртов или фенолов к ацетилену в щелочной среде [1373, 1374[ по способу, который разработал Реппе со своей школой [1365, 1375[ и который был основан на наблюдении, что реакция между хлористым винилом и спиртом в присутствии щелочи сопровождается также образованием небольшого количества ацетилена. Отсюда был всего лишь один шаг к реализации прямого винилирования спиртов и фенолов ацетиленом. По сути дела эта реакция является аналогией реакции присоединения молекулы [c.300]

Исследование реакции присоединения окисей нитрилов к непредельным соединениям было бы сильно затруднено из-за упомянутой выше тенденции окисей нитрилов к димеризации, если бы не возможность их проведения in situ путем медленного прибавления третичного амина к хлорангидриду гидроксамовой кислоты. При этом окись нитрила образуется в малох концентрации и тут же связывается непредельным соединением, присутствующим в высокой концентрации. Исчерпывающее объяснение реакций циклоприсоединения окисей нитрилов дано главным образом Килико и сотр. [335]. Они использовали как выделенные окиси нитрилов, так и в значительно большей степени полученные in situ. Ниже приведено несколько примеров [c.889]

Кремниевые производные карбонила кобальта типа Кз31Со(Со)4 (R — алкил [639], арил, Fg, водород, фтор) [640] получены реакцией Со2(СО)д с кремнийорганическими гидридами в условиях, аналогичных образованию соответствующих производных карбонила железа [514, 588, 641—644]. Это — кристаллические, большей частью окрашенные соединения с четкими температурами плавления. Связь кремний — кобальт в достаточной степени прочна. Так, окись углерода не внедряется в связь Si—Со даже при высоком давлении окиси углерода [520]. Третичные амины также не разрушают связи металл—металл в этом случае образуются продукты присоединения — значительно более прочные, чем у марганцевых аналогов. Аммиак, однако, расщепляет связь Si—Со в этих комплексах в результате металлическое производное разлагается с образованием, в конечном счете, силанов, три-силиламина и полимерных продуктов [512, 521]. Изучались также реакции расщепления связи кремний—кобальт и у некоторых других производных этого типа [645]. [c.49]

Смотреть страницы где упоминается термин присоединение высшими окисями: [c.424] [c.323] [c.252] [c.53] [c.38] [c.124] [c.751] [c.20] [c.331] [c.323] [c.388] [c.287] [c.751] [c.163] [c.125] [c.290] [c.229] [c.81] [c.219] [c.331] [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология