Малоновая кислота определение

Неожиданные результаты были получены при определении индукционных эффектов алифатических и ароматических двуосновных кислот. Карбоксильная группа сильно притягивает электроны. Соединенные непосредственно друг с другом карбоксильные группы (щавелевая кислота) сильно увеличивают кислотность. Этот эффект еще довольно силен, если две карбоксильные группы разделены одной метиленовой группой малоновая кислота), но почти исчезает, если между ними находятся два углеродных атома (янтарная кислота). Влияние одной карбоксильной группы на другую особенно сильно передается по кольцу углеродных атомов в ароматических соединениях [c.423]

Далее учащимся напоминают, что добавка примеси к чистому веществу снижает его температуру плавления. На этом явлении основан метод идентификации органических веществ по смешанной пробе. Ддя установления идентичности двух веществ, имеющих близкие температуры плавления, смешивают их небольшие количества и определяют температуру плавления этой смешанной пробы. Заметное понижение температуры плавления указьшает на то, что это разные вещества. Рекомендуется предложить учащимся задачи на определение идентичности двух веществ под номерами. Для этого можно использовать мочевину (температура плавления 133°С), коричную кислоту (133°С), фталевый ангидрид (131°С), малоновую кислоту (136°С), бета-нафтол (122°С) и бензойную кислоту (122,3°С). [c.200]

В других случаях при разделениях с помощью 8-оксихинолина не только создают в растворе определенную кислотность, но и вводят в него комплексообразующие вещества, препятствующие осаждению одних катионов, в то время как другие катионы осаждаются. Например, в присутствии винной кислоты можно отделить AF+, образующий с этой кислотой достаточно устойчивый комплекс, от многих катионов (Си , d , Zn +, Mg +), осаждаемых 8-оксихинолином и в присутствии винной кислоты. Применяя осаждение 8-оксихинолином в присутствии малоновой кислоты в качестве маскирующего средства и надлежащим образом регулируя pH раствора, можно один за другим выделить из него Fe % Ti АИ+ и т. д. [c.127]

Уже ранее на различных примерах мы видели активирующее действие, которое оказывают два отрицательных заместителя на находящуюся между ними метиленовую группу. Такое же явление имеет место и в малоновой кислоте и ее эфирах. Оно проявляется в том, что соединение легко конденсируется с альдегидами и кетонами, причем при определенных условиях опыта может быть выделен промежуточный продукт альдольного характера (оксидикарбоновая кислота) последний легко распадается с образованием ненасыщенной двухосновной кислоты, которая при нагревании превращается в соответствующую ненасыщенную жирную кислоту [c.341]

Отделение мешающих элементов. Практическое значение имеют методы определения алюминия, в присутствии железа и титана, разделение алюминия и магния, алюминия и меди и др. Для определения алю , иния в первом случае предварительно осаждают железо оксихинолином из сильно уксуснокислого раствора (20% СН3СООН), содержащего винную кислоту. Винную кислоту приливают для того, чтобы связать титан в ком плекс и предотвратить гидролиз его солей. После отделения железа осаждают оксихинолином титан. Осадок оксихинолината титана образуется только в слабокислом растворе при рН>5, однако в этом случае может также осаждаться и алюминий. Для удержания алюминия в растворе туда приливают раствор щавелевокислого аммония (или малоновой кислоты). К фильтрату после осаждения титана приливают избыток гидроокиси аммония (до щелочной реакции) и осаждают алюминии оксихинолином. Этим методом можно определить все три элемента при их совместном присутствии. [c.185]

Основные процессы, протекающие в такой системе, следующие бромат окисляет трехвалентный церий до четырехвалентного Се окисляет броммалоновую кислоту, восстанавливаясь до Се . Из продуктов окисления броммалоновой кислоты вьщеляется бромвд-ион, который ингибирует реакцию. В процессе реакции концентрация ионов Се (и Се " ") пульсирует, многократно проходя через максимум и минимум. Форма пиков концентраций и частота зависят от условий проведения реакции. Автоколебательный характер кинетики ионов церия исчезает, если в реакционную смесь вводить непрерывно с малой скоростью Се или Вг". Автоколебательный режим протекания реакции имеет место только в определенном интервале концентраций реагентов [Малоновая кислота] = 0,013 0,5Л/, [КВЮз] = 0,013 -0,063 [ e +j + [Се +] = Ю [H2SO4] = [c.527]

Замещенные малоновые кислоты можно декарбоксилировать во входном устройстве газового хроматографа и анализировать образующиеся при этом монокарбоновые кислоты методом ГХ [19]. В анализе, описанном в работе [19], температура входного устройства находилась в пределах 190—220 °С, причем максимальную из этих температур использовали при определении дизаме-щенных малоновых кислот. В работе [20] описан чувствительный метод анализа гербицида пиклорам (4-амино-3,5,6-трихлорпико-линовая кислота), в котором применяется пиролитическое декар-боксилирование непосредственно перед хроматографической колонкой при температуре 385 °С с последующим разделением и оп-ределеним продуктов декарбоксилирования. [c.133]

Определение индия методом внутреннего электролиза присутствии винной, лимонной и малоновой кислот [c.201]

В некоторых случаях промежуточный проду кт конденсации альдегида и амина рекомендуется выделичъ как таковой. В присутствии аммиака из бензальдегида и малоновой кислоты в качестве побочного продукта образуется /5-амйиогидрокоричиая кислота, которая в определенных условиях М1 >жет быть даже главным продуктом реакции [c.417]

Пентаметиновый краситель — продукт конденсации глутаконового альдегида с малоновой кислотой — также высокочувствительный реагент для фотометрического определения магния, однако имеет серьезный недостаток — его щелочные растворы малоустойчивы [506, 513, 515]. [c.129]

Трипропиламин и Ы-этилпиперидин оказались самыми сильными третичными основаниями, которые удалось подобрать, а кетоны, взятые в качестве растворителей, лучше всего усиливали осноёность и кислотность исследуемых веществ. Тем не менее единственными кислотами, которые можно было титровать в этих условиях, оказались малеиновая и фталевая [первая константа диссоциации и 10 соответственно (в воде) вторые водороды диссоциированы слишком слабо, поэтому на кривых титрования наблюдается только один перегиб]. Были исследованы кислоты с константами диссоциации 10 —10 (в воде), но ни одну из них нельзя было титровать в этих растворителях третичными основаниями. Таким образом, применимость метода ограничена кислотами с константой диссоциации 10 или выше, и лишь такие кислоты могут мешать определению. Были исследованы кислоты уксусная (К=10- ), бензойная (6-10 ), янтарная (7-10 ) и камфарная. Малоновая кислота (первая константа диссоциации 10 ) также титруется, однако ее ангидрид встречается столь редко, что в таком определении нет необходимости. [c.195]

Дикарбоновые кислоты, диэфиры щавелевой и малоновой кислот разлагаются с выделением газа при температуре ниже температуры кипения. Диэфиры других дикарбоновых кислот при температуре кипения не разлагаются. Моноалкиловые эфиры всех дикарбоновых кислот при определенных температурах превращаются в соответствующие дикарбоновую кислоту и диалкиловый эфир. Разложение дикарбоновых кислот и диспропорционирование их моноалкиловых эфиров катализируется минеральными и органическими кислотами. [c.179]

Мешающие влияния. Определению мешает свободный хлор, который устраняют добавлением моноэтиламина (вариант А) или малоновой кислоты (вариант Б). Хлориты не мешают определению. [c.126]

Мешающие влияния. Определению мешает свободный хлор, который удаляют щавелевой кислотой (вариант А) или малоновой кислотой (вариант Б). При значительном избытке хлора ни один из этих методов применить нельзя. Определению по варианту А мешает присутствие кальция в количествах, превышающих 100 мг/л, так как он осаждается щавелевой кислотой. В таких случаях применяют вариант Б. Хлориты реагируют подобно двуокиси хлора. [c.128]

Вариант Б (с использованием малоновой кислоты). К 100 ж.г прозрачной пробы (или к меньшему ее объему, дополненному до 100 мл дистиллированной водой) добавляют 2 мл раствора малоновой кислоты, а спустя 3 мин 1 мл раствора ортотолидина. Выждав точно еще 3 мин, измеряют оптическую плотность, вычитают ее значение для холостого определения с дистиллированной водой и по калибровочной кривой находят содержание СЮг. [c.165]

Большим преимуществом фотохимического метода определения щавелевой кислоты является очень высокая чувствительность и полное отсутствие мешающего влияния многих органических веществ. Присутствие 250-кратных количеств уксусной, 125-кратных количеств пропионовой и 5000-кратных количеств малоновой кислоты практически не влияет на результат определения щавелевой кислоты (ошибка не превышает 3%). [c.88]

Прямой хроматографический анализ смешанных высококипящих эфиров — сложная задача. В связи с этим Я. Янак, И. Новак и И. Суловски [38] предложили использовать для идентификации сложных эфиров последовательно хроматографическое разделение, омыление и хроматографический анализ образующихся продуктов. На выходе лабораторного хроматографа с катаромет-ром был установлен реактор, заполненный стерхамо-лом, на поверхность которого было нанесено 40% едкого кали. На вход реактора непрерывно подавали поток газа-носителя с разделенными зонами эфиров малоновой кислоты и пары кипящей воды. После омыления вы-сококипящего эфира на выходе из реактора производили отбор пробы газа, содержащей пары соответствующих спиртов, образующихся при гидролизе сложного эфира. Затем отобранную пробу анализировали на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором для определения образующихся спиртов. [c.67]

Чтобы доказать протекание аномального замещения через стадию цикло-бутанона, были также использованы соединения, содержащие изотопные метки [156, 157]. Если в эфире кротоновой кислоты карбоксильный атом углерода является меченым, то при проведении процесса в условиях, стимулирующих образование аномального продукта, 42% меченого углерода фиксируется в двуокиси углерода, выделяющейся в реакции [156]. Это с определенностью свидетельствует о перемещении карбэтоксигруппы, так как очевидно, что из двух карбоксильных групп, связанных с одним и тем же атомом углерода, одна декарбоксилируется. Если взять в одной серии опытов меченный по кислороду эфир кротоновой кислоты, а в другой — меченный по кислороду эфир малоновой кислоты [158], то в результате гидролиза и декарбоксилирования аномального эфира можно получить дальнейпше доказательства перемещения карбэтоксигруппы и исключить любые предположения о перемещении метильной группы (см. схему 5 и табл. 3) [c.291]

Особо следует обсудить данные для реакций с участием 4-замещепных хинуклидинов, уже упомянутых в связи с поиском наиболее подходящих установочных реакционных серий для определения значений индукционных констант заместителей. В этой серии реакционный центр — атом азота — участвует в образовании циклов. Мы отмечаем, что наблюдаемый эффект карбоксилатной группы характеризует ее в указанной серии как электроотрицательный заместитель. Кроме того, после введения электростатической поправки точка карбоксилатной группы располагается вблизи общей зависимости величин рКа для этой реакционной серии от р/Са соответствующих замещенных уксусных кислот, причем для р/Си2 малоновой кислоты учтена еще и поправка на водородную связь (рис. IV. 14). Данные для группы М(СНз)з, к сожалению, отсутствуют. [c.162]

При определении амида малоновой кислоты, мочевины, биурета и аце-гилмочевины получаются повышенные результаты, потому что эти соединения образуют мешающие определению кислые вещества. Формамид дает окрашенный продукт, и потому титрование приходится производить потенциометрическим методом формамид образует кже слабую кислоту, но она не мешает определению, если прибавить немного формальдегида. Оксамид только частично реагирует с применяемым реактивом, а аллилмочевина совсем не реагирует, [c.287]

В присутствии гидротартрата калия. Определению не мещают следующие органические вещества кальциевые соли масляной, молочной, глюконовой кислот, натриевые соли уксусной, бензойной, борной, винной, фталевой, малеиновой, фумаровой, фенилуксусной, аминоуксусной и адипииовой кислот, не мешают также бензальде-гид и глюкоза. Определению мешают натриевые соли щавелевой, салициловой, малоновой кислот, формальдегид, ацетальдегид и салициловый альдегид. [c.91]

Определение с о-толидином. Диоксид хлора, так же как и элементный хлор, окисляет о-толидин нри pH 1,4—1,9 в продукт желтого цвета, концентрация которого пропорциональна содержанию СЮа [652, 713]. Метод позволяет определять 0,05Jлiг/л С1О2. Определению мешает элементный хлор, который удаляют щавелевой или малоновой кислотой. Последняя восстанавливает хлор почти мгновенно даже при концентрации его 1 мг л. Хлорит-ионы реагируют с о-толидином аналогично СЮз. Ошибка определения диоксида хлора в воде составляет 1—3% [713]. [c.70]

Чтобы лучше понять проблему, прежде всего рассмотрим методы эксперимента и способы определения компонентов тензора на основе экспериментальных данных. у-Облучение монокристалла малоновой кислоты СН2(СООН)2 приводит к образованию радикала СН (СООН)2, в спектре ЭПР которого наблюдается дублет, обусловленный взаимодействием неспаренного электрона с протоном С — Н-группы. В единичной ячейке кристалла имеются две молекулы, но они связаны инверсией относительно центра симметрии ячейки кристалла, так что во всех ориентациях дают эквивалентные спектры. [c.139]

Анализ спектра при комнатной температуре показал, что усредненный тензор сверхтонкого взаимодействия вращающихся протонов метильной группы имеет главные значения 67,0, 67,5 и 76,5 Мгц (изотропная часть равна +70) и обладает цилиндрической симметрией вокруг связи С — С. Главные значения тензора сверхтонкого взаимодействия а-протонов составляют —25,0 —89,4 и —49,8, что довольно близко к значениям для малоновой кислоты. Угол между главной осью X а-протонов и осью 2 метильной группы равен 12Г. По этим данным можно определить валентный угол СНз—С— Н. Спектр ЭПР при низкой температуре, определенный вдоль трех осей кристалла, дает следующие значения диагональных элементов тензоров сверхтонкого взаимодействия протонов метильной группы [c.147]

Достоверность отдельных стадий предлагаемой схемы образования каучука в растении неодинакова. Необходимо также иметь в виду, что синтез каучука является лишь частью различных биохимических процессов, связанных между собой. Вещества, образующиеся в живой ткани растения, могут влиять на синтез каучука по-разному. Например, наблюдается обратная зависимость между количествами каучука и образующейся одновременно малоновой кислоты. Эта зависимость объясняется не только тем, что оба соединения имеют одного предшественника— уксусную кислоту, а также и тем, что малоновая кислота на определенной стадии подавляет реакции синтеза каучука. [c.18]

Пирс провел также новые эксперименты по определению зависимости скорости реакции разложения малоновой кислоты от концентрации U0 + и подтвердил полученные ранее данные [c.285]

Регулируя pH раствора, можно произвести при помощи 0-оксихинолина различные отделения (табл. 11). Отделения возможны также при добавлении различных комплексообразователей например, в тартратной среде, содержащей едкий натр, железо (III) не осаждается оксихинолином, магний же оса-ждаетсяГ В уксуснокислом растворе, содержащем малоновую кислоту, железо (III) осаждается, а алюминий не осаждается и т. д. Рассмотрение различных возможных случаев отделения не входит в задачу этой книги, но подобные отделения при помощи о-оксихинолина могут найти применение при колориметрических определениях так же, как при весовых и объемных, и это следует иметь в виду . [c.118]