Энантовый альдегид реакции

Было установлено, что в реакциях окисления с применением твердых катализаторов могут образовываться принципиально новые соединения, отсутствующие в составе продуктов реакции при гомогенном цепном окислении. Так, при окислении гептана на смешанном окисном ванадий-вольфрамовом катализаторе образуется энантовый альдегид с выходом 8% и энантовая кислота [c.61]

Реакция конденсации альдегидов была впервые изучена А. П. Бородиным на примере валерианового и энантового альдегидов 0864—1872). В 1872 г. им был получен альдоль из уксусного альдегида одновременно это соединение было синтезировано А. Вюрцем. [c.285]

Энантовый альдегид, получаемый одновременно с ундециленовой кислотой, применяется в парфюмерии. В СССР освоен синтез П-амино-ундекановой кислоты, основанный на реакции взаимодействия этилена [c.611]

Энантовую кислоту получают каталитическим окислением гептилового альдегида (энантола), применяя чистый кислород [78] реакция [c.51]

Многочисленные опыты, проделанные с естественными нефтяными продуктами, не подвергавшимися окислению и предварительно подвергнутыми окислению, а также с нефтяными продуктами, содержащими минимальные количества искусственно введенных высших альдегидов (энантового, октадецилового, гидрокоричного и др.), показали, что наиболее удобным и надежным методом обнаружения альдегидов в отработанных маслах и других как светлых, так и темных нефтепродуктах следует считать цветную реакцию с реактивом Шиффа [2], который можно готовить обычным методом [3], обесцвечивая 0,1%-ный раствор парафуксина сернистым газом. [c.212]

Как мы уже видели выше, закономерности, которые наблюдаются при окислении чистых веществ, практически до известной степени сохраняются и при окислении этих веществ в среде циклогексана. Поэтому, для того чтобы получить представления о возможных реакциях моноальдегида адипиновой кислоты, следует рассмотреть процесс окисления чистых альдегидов. Из этих соединений наиболее подробно изучен бен-зальдегид [45—49], несколько менее ацетальдегид [50—52]. Кроме того, изучалось также окисление масляного, энантово-го и капринового альдегидов [2, 53, 54]. Учитывая, что поведение молекулы альдегида в реакции окисления целиком определяется его альдегидной группой, можно полученные закономерности смело распространить и на случай адипинового моноальдегида. [c.153]

В реакции теломеризации с виниловыми эфирами были вовлечены ацетали большого числа альдегидов предельного ряда от муравьиного [ср. 24] до энантового [ср. 25], как с прямой цепью, так и с разветвленной (например, ацеталь 2-этилгексилового альдегида), причем для образования ацетальной группы наряду с метиловым, этиловым, бутиловым и другими спиртами использовался моноэтиловый эфир этиленгликоля [26]. [c.161]

Звено цепи при термическом и фотохимическом окислении альдегидов молекулярным кислородом состоит из двух реакций (4.2) и (4.3) [1, 15, 32, 55—64]. При этом первичным продуктом окисления альдегида является соответствующая надкислота, что подтверждается опытом. Так, при окислении ацетальдегида [25, 65], н-масляного [29, 66], энантового [19, 31, 43], бензойного [13, 21, 35], п-толуилового [38] и других альдегидов на начальных стадиях реакции обнаружено до 90—95% соответствующей надкислоты. Типичные кинетические кривые поглощения кислорода, накопления надкислоты и расходования альдегида при его окислении изображены на рис. 14. [c.109]

Окисление альдегидов очень чувствительно к тому, каким образом протекает обрыв цепей, и в зависимости от этого обнаруживаются различные порядки реакции по кислороду. При низких концентрациях растворенного кислорода (рОг< <200 мм. рт.ст.) окисление уксусного [15, 27, 76], н-масляного [12, 33, 77], энантового [19, 31] и бензойного [34—36] альдегидов обычно имеет первый порядок по кислороду. В этом случае концентрация радикалов [Н — С = 0]>-/О [c.112]

Тремя годами позже открытия А. М. Зайцевым и Е. Е. Вагнером реакции получения вторичных спиртов из эфиров кислот и по существу параллельно с работами по получению третичных спиртов из кетонов, Е. Е. Вагнер предложил новый способ синтеза вторичных спиртов посредством цинкорганических соединений, введя на этот раз в реакцию альдегиды [20]. Опровергнув выводы Рита и Бейль-штейна [21] о получении из уксусного альдегида только этилацеталя, Е. Е. Вагнер показал, что при действии на уксусный альдегид цинкэтилом образуется вторичный бутиловый спирт с выходом 68% от теории. В течение ряда последующих лет он исследовал взаимодействие цинкорганических соединений с валериановым, энантовым и бензойным альдегидами, а также с акролеином, и при этом установил, что всегда в результате реакции образуются с хорошими выходами вторичные спирты. [c.32]

При синтезе вторичных спиртов (для последующего получения галоидгидринов), проводившемся, по Гриньяру, на примерах взаимодействия а) бромистых октила, нонила и децила с масляным альдегидом и б) бромистых изопропила и изоамила с энантовым альдегидом, были отмечены восстановительные реакции, протекавшие с выходом-3—10% отисходного альдегида. Кроме первичных спиртов К—СН2ОН, получались также и парафиновые углеводороды с тем большим выходом, чем длиннее была цень галоидалкила. [c.381]

Радикальное присоединение энантового альдегида кдиэтиловому эфиру малеиновой кислоты [7]. Для соблюдения точного телшера-турного режима реакцию проводят в колбе с рубашкой, заполненной кипящим трихлорэтиленом. Альдегид берут в большом избытке Б. п. прибавляют в два приема. [c.99]

Альдегиды восстанавливали до гликолей, а кетоны—до пинаконов (см. табл. 78, стр. 391). Кетон Михлера восстановлен в пинакон на медном катоде (см. стр. 328) в кислом растворе. Фурфурол восстанавливали до гидро-фуроинов на свинцовом катоде в католите из однозамещенного фосфата калия, который добавлялся для поддержания нужного значения pH. Слишком кислый или слишком щелочной католит приводит к полимеризации фурфурола. Ацетон восстановлен до пинакона на ртутном катоде в щелочном растворе. Эта реакция не является общей для алифатических кетонов. Например, при восстановлении метилэтилкетона или ди-н-пропилкетона пинакон не образуется [88]. Энантовый альдегид восстановлен до гликоля также на ртутном катоде, но в кислом растворе. Ацетофенон восстановлен до пинакона на оловянном катоде в щелочном растворе. Оказалось возможным получение пинаконов из п-метоксипропиофенона при использовании свинцового катода в католите, состоящем из раствора едкого натра в смеси четырех частей этилового спирта с одной частью воды. п-Окси- и п-диметиламинобензальдегид и некоторые алкиларилкетоны восстанавливали до гидробензоинов на ртутном катоде при контролируемом потенциале. [c.337]

Первыми были исследованы цепные реакции в газах. Позже стали известны реакции в жидкой фазе, обладающие характерными признаками цепного механизма (окисление бензойного и энантового альдегидов, сульфита [79, 80], тетралина [81]). [c.22]

Исследована реакция взаимодействия масляного и энантового альдегидов с сульфоленом-3, 2,4- и 3,4-диметилсульфоленом-3 в присутствии 10%-го раствора ЫаОН как конденсирующего агента. [c.232]

П-5 Реакции окисления. — Кислоты можно получать окислением первичных спиртов или альдегидов. Например, н-гептаналь (энантол), получаемый из касторового масла (см. 8.3), окисляется в энантовую кислоту (реакция 1). (3-Хлорпропионовую кислоту. можно получить путем окисления соответствующего первичного спирта (реакция 2) [c.425]

Мейер [32] наблюдал, что альдегиды реагируют с диазометаном с выделением азота Шлоттербек [33] установил, что из бенз-альдегида или энантового альдегида и диазометана образуются соответствующие метилкетоны. Он предполагал, что эта реакция является общей для всех альдегидов и что их можно метилировать с помощью диазометана, т. е. водород альдегидной группы обладает по отношению к диазометану подвижностью, подобной подвижности водорода кислых соединений. [c.99]

Энантовый альдегид дает еле заметную реакцию не дают реакции ванилин, зтилванилин, 2,4-диоксибензальдегид, хлор-альгидрат, л-аминобензальдегид и п-диметиламинобензальдегид. Кз Вариант // . Каплю нейтрального раствора альдегида помещают на фильтровальную бумагу, пропитанную раствором красителя—малахитового зеленого, предварительно обесцвеченного избытком сульфита натрия образуется зеленое пятно. [c.288]

В растворе серной кислоты соединение (П) медленно окисляет ся в фиолетовый продукт неизвестного состава. Поэтому, как и при обнаружении гликолевой кислоты с помощью 2,7-диоксннафта-лина, в данном случае происходит взаимодействие альдегида с фенолом, при котором концентрированная серная кислота действует как конденсирующий агент и окислитель. Действительно, метальдегид, паральдегид, альдоль и пропионовый альдегид реагируют с п-оксидифенилом в среде серной кислоты так же, как и уксусный альдегид, образуя интенсивно окрашенные фиолетовые продукты. Формальдегид дает с указанным реагентом голубовато-зеленое, масляный альдегид—красное, а энантовый альдегид— оранжевое окрашивание. Соответственно этому такую же цветную реакцию, как и молочная кислота, дают а-оксимасляная и пировиноградная кислоты. [c.477]

Энант — см. Полиамидные волокна Энантал 5—1006 Энантиомеры 1—252 Энантовый альдегид 5—1006 Энглера градусы 5—1006 Эндо (приставка) 5—914 Эндоксан 2—402, 948 см. также Циклофосфан Эндопептидазы 2—488 Эндосульфан 5—731 Эндотермические реакции 5—1006 Эндрин 5—731 Энергия активации 5—1006 Энергия кристаллической решетки [c.592]

Согласно [31], при окислении энантового альдегида (температура 2—18°, р02/[КСН0] 14,2 мм рт.ст./моль л) отношение констант скоростей обрыва а при 3° 0,3. Значения констант скоростей обрыва к , ацилпероксирадикалов некоторых альдегидов приведены в табл. 27. Энергия активации реакции (4.6) в большинстве случаев [6] принимается равной 0,5—1 ккал/моль. [c.112]

Заметное влияние на скорость расходования альдегидов оказывает растворитель. При окислении н-масляного альдегида [89] в н-гексане, четыреххлористом углероде, хлороформе, ацетоне, дихлорэтане и бензоле при 30° наблюдается первый порядок скорости расходования альдегида, а константа скорости увеличивается от 2,6-10 3 мин в дихлорэтане до 13,0-10-3 минг в н-гексане. Наибольшее влияние растворители оказывают на накопление перекисных соединений и основного продукта реакции -масляной кислоты. В ходе окисления альдегидов (когда 1 г = onst) накапливаются продукты, тормозящие цепное окисление [19]. Так, после облучения энантового альдегида УФ-светом в отсутствие кислорода скорость его последующего окисления значительно снижается [c.115]

М фосфатного буфера, pH 7,3, и обрабатывают при встряхивании 0,2 мл изовалерианового альдегида в течение 30 мин при 0° осадок отфильтровывают и хорошо промывают. Фильтрат и промывные воды, которые теперь имеют кислую реакцию, вновь обрабатывают альдегидом при pH 7—7,5, экстрагируют эфиром, а затем обрабатывают бикарбонатом натрия и ФДНБ. Кусама рекомендовал использовать энантовый альдегид, который обычно не образует кристаллических гидразидов при этом удается лучше отделить верхний слой, содержаш,ий производные гидразидов, от нижнего водного слоя. [c.192]

Л. Я. Брюсовой и Е. А. Огородниковой [269] для получения геитилового спирта было использовано диспропорционирование алифатических альдегидов под действием алюминатов по реакции Тищенко, с последуюихим омылением образующегося сложного эфира. Общий выход энантовой кислоты и гептилового спирта составил 90—92%, считая на исходный энантовый альдегид. [c.52]

В настоящей работе исследовалась реакция взаимодействия сульфолена-3 2,4- и 3, 4-диметилсульфолепа-З с масляным и эпантовым альдегидами. Опыты проводились при 20, 50 и 80°. В качестве конденсирующего агента применялся едкий натр (в виде 10%-ного раствора), ингибитором полимеризации служил пирогаллол (0,05% к весу компонентов). Молярное соотношение сульфолен альдегид составляло 1 2 (при соот-дюшении компонентов 1 1 конденсация не происходила — возвращался исходный сульфолен). Методика проведения реакции заключалась в том, что к водно-спиртовому щелочному раствору приливалось (дважды равными порциями) рассчитанное количество сульфолена и альдегида в этиловом спирте, после чего реакционная смесь энергично перемешивалась при заданной температуре в течение определенного времени и по охлаждении экстрагировалась бензолом. Из высушенного над хлористым кальцием экстракта бензол отгонялся при пониженном давлении, а оставшиеся в перегонной колбе продукты подвергались дальнейшей обработке (жидкие перегонялись в вакууме, твердые перекристаллизовывались до постоянной температуры плавления) и исследованию. При 20° (независимо от продолжительности) альдегиды частично осмолялись, а сульфолен выделялся неизменным. Однако при нагревании реакционной смеси до 80° в течение 1,5 ч и последующей ее обработке по приведенной методике наряду с большим количеством смолы были выделены масляная и энанто-вая кислоты (в количествах, позволивших идентифицировать их по температуре кипения, показателю преломления и плотности, а также оставшийся после их отгонки не растворимый в обычных растворителях желтый порошок. Последний после промывки эфиром и сушки на воздухе не плавился при 230°, разлагаясь при дальнейшем нагревании, и дальнейшему исследованию не подвергался. Выход этого продукта (по-видимому, полимера сульфолена) составлял 40—45% от веса исходного сульфолена. Наиболее благоприятным для конденсации оказалось нагревание реакционной смеси при 50° в течение трех часов. При этом после отгонки бензола из бензольного экстракта оставалось светло-желтое масло, представляющее собой раствор продуктов конденсации в масляной или энантовой кислотах. Разделение этих продуктов проводилось вымораживанием при —70° в эфирном растворе. Кислоты растворялись в эфире и переходили в фильтрат, а не растворимые в эфире продукты конденсации отделялись на стеклянном фильтре и перекристаллизовывались из спиртобензольной смеси до постоянной температуры плавления. Структура полученных соединений устанавливалась при помощи ИК-спектров поглощения и данных элементарного анализа. Для некоторых продуктов при- [c.230]

В 1864 г, появились первые сообщения А. П. Бородина, посвященные полимеризации и конденсации альдегидов (валерианового, изокапринового, энантового), которые завершились в 1872 г. описанием альдоля и реакции альдольной конденсации. Эти исследования приобрели в дальнейшем большое теоретическое и практическое значение. [c.320]

Уксусный, пропионовый, масляный, изомасляный, изова-лериановый, энантовый, кротоновый альдегиды, хлоральгидрат, глиоксаль и ароматические альдегиды не дают цветной реакции с сернокислым раствором хромотроповой кислоты. Глицериновый альдегид, фурфурол, арабиноза, фруктоза и сахароза дают желтое окрашивание. Другие сахара, ацетон и карбоновые кислоты не реагируют. Фурфурол в больших концентрациях вызывает красноватое окрашивание. [c.441]

Уже при предварительном рассмотрении механизма реакции кажется логичным предположить, что промежуточными кродуктами являются альдегиды и альдоли. Было найдено, что альдегиды подвергаются конденсации того же типа, что и спирты, с выходом кетонов, значительно превышающим выход кетонов при синтезе их из соответствующих спиртов. Очень высокие выходы кетонов были получены непосредственно в результате реакции каталитического разложения альдолей масляного и энантового альдепидов. Степень превращения в кетоны падала в последовательности альдоль альдегид > спирт. Соответствующие данные приведены в табл. 3. [c.225]

Кроме того, довольно общий вид двойного разложения, свойственного альдегидам, имеет место при действии на них аммиака или аминов — более или менее замещенных аммиаков (см. 80). G последними это замещение происходит с особенною легкостью и происходит даже для уксусного альдегида и акролеина (S hiff), между тем как с аммиаком дают такой обмен некоторые более сложные предельные альдегиды (энантовый 7HJ4O) и альдегиды ароматичес1чие. Весь кислород альдегида и весь водород аммиака или аммиакальный — прямо соединенный с азотом — водород амина выделяется при этом в виде воды, так что реакции выразятся вообще следующими уравнениями [c.277]

В качестве побочных продуктов при получении р-аминокаприновой кислоты были выделены непредельная кислота с эквивалентным весом 264 (очевидно, смесь дециленовой кислоты с гептилбутиролактоном) и капри-ловая кислота. Образование каприловой кислоты следует отнести за счет частичного диспропорционирования исходного альдегида. Возможность подобной реакции наблюдалась нами и ранее при получении р-аминопе-ларгоновой кислоты, где удалось выделить оба продукта диспропорционирования альдегида энантовую кислоту в виде ее соединения с молекулой -аминопеларгоновой кислоты (вещество с т. пл. 140°, кристаллизующееся из воды и не изменяющееся при растворении в щелочи и выделении кислоты) и гептиловый спирт. [c.465]

При действии, например, магнийбромэтила СгНаМдВг преобладали реакции образования соответственных вторичных спиртов не только с нормальными альдегидами (масляным или энантовым), но даже и разветвленными (например, изовалери-ановым). [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология