Молекулярные соединения BF3 с альдегидами и кетонами

В настоящее время предложено большое число каталитических систем, осуществляющих реакции гидрирования молекулярным водородом различных ненасыщенных соединений алкенов, алканов, диенов, ароматических и гетероциклических соединений, альдегидов, кетонов, нитросоединений. Путем подбора соответствующих катализаторов и условий реакции удается достичь высокой степени селективности и осуществить реакции с получением асимметричных соединений. [c.541]

Спирты, амины, карбоновые кислоты, амиды кислот способны растворяться в воде, так как они могут образовывать с водой водородные связи. При этом указанные соединения могут быть и донорами и акцепторами протонов, через которые связи осуществляются. Другие кислородные соединения — альдегиды, кетоны, простые и сложные эфиры — также могут образовывать с водой водородные связи, но они представляют собой только акцепторы протонов. Растворимость в воде определяется также размерами углеводородного радикала, связанного с активной группой — карбоксилом, аминогруппой или гидроксилом. При увеличении радикала растворимость в воде быстро падает. У высших спиртов или кислот остается только способность располагаться ориентированными молекулярными слоями на поверхности раздела вода — органический растворитель, причем активные группы, способные к образованию водородных связей, направлены к воде, а углеводородные радикалы к органическому растворителю. [c.65]

Реакции глубокого окисления органических веществ катализируются переходными металлами и их окислами. Наиболее активны металлы платиновой группы и окислы железа, меди, хрома и других металлов. Отличительной особенностью процессов термокаталитической очистки яв ляется отсутствие системности в свойствах катализаторов и окисляемых веществ, поэтому можно рассматривать лишь некоторые их харак-те]шые тенденции. В частности, к наиболее трудно окисляемым органическим примесям относятся предельные углеводороды, при этом увеличение молекулярной массы этих веществ позволяет проводить процесс окисления при более низких температурах так, скорость окисления бутана на оксидных катализаторах в 10 раз выше, чем скорость окисления метана [11]. Значительно легче окисляются непредельные и ароматические углеводороды, например в присутствии двуокиси марганца пропилен при 300 °С окисляется в 10 раз, а пропан - почти в 10 раз медленнее, чем ацетилен [12]. При окислении кислородсодержащих органических веществ легче других соединений окисляются спирты, затем следуют альдегиды, кетоны, эфиры, кислоты [13-16]. [c.10]

Однако в конце XIX столетия уже нельзя было рассчитывать на длительное существование такой точки зрения. К этому времени стали хорошо известны и подробно изучены многочисленные классы органических кислородсодержащих соединений, образование которых можно представить себе как результат взаимодействия углеводородной молекулы с кислородом, происходящего без распада углеродного скелета. Не только тогда, но даже и в наши дни, в середине XX столетия, в любом руководстве по органической химии такие соединения, как перекиси, спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и др.,— все производятся из соответствующих углеводородов либо внедрением в последние (между углеродными и водородными атомами) молекулярного или атомного кислорода, либо таким же внедрением кислорода с последующим выделением воды. Следует подчеркнуть, что подобное образование кислородсодержащих органических соединений вовсе не носит только символический характер синтез этих соединений в ряде случаев действительно является осуществлением последовательного воздействия кислорода на углеводородную молекулу без распада ее углеродного скелета. Это воздействие, правда, осуществляется в экспериментальных условиях, отличных от условий пламенного сгорания. Большею частью оно производится в жидкой фазе кислородом в момент выделения. Однако самый факт его осуществимости подтверждал возможность воздействия кислорода на углеводородную молекулу в газовых реакциях без разрыва углеродного скелета. [c.6]

Фтористый бор способен образовывать молекулярные соединения с водой, неорганическими и органическими кислотами, солями, спиртами, альдегидами, кетонами и т. д. [c.144]

К числу экстрагентов, образующих с нитратом уранила молекулярные соединения, относятся простые эфиры, спирты, кетоны, альдегиды и сложные эфиры. Поэтому кроме рассмотренных экстрагентов (диэтиловый эфир, метилизобутилкетон, этилацетат, трибутилфосфат) многие другие соединения, принадлежащие к вышеперечисленным классам органических соединений, также являются пригодными для экстрагирования урана в виде молекулярных соединений с нитратом уранила или с другими его солями. Так, например, для экстракционного отделения урана из растворов нитратов были рекомендованы дибутиловый [30, 36, 92], диизопропиловый [21] и дигексиловый [639] эфиры, которые экстрагируют уранилнитрат, подобно диэтиловому эфиру. Некоторое отличие заключается в меньшей растворимости их в воде. Кроме того, извлечение нитрата уранила экстрагентами одного и того же класса, образующими с ним сольватные комплексы, возрастает с ростом отношения числа содержащихся в молекуле экстрагента атомов кислорода к числу атомов углерода [545, 700, 968]. [c.301]

При температурах, при которых температурное влияние на различные вещества одинаково, для вязкости получаются приблизительно аддитивные соотношения. Последние сильнее проявляются для молекулярной вязкости и для молекулярной работы внутреннего трения. Наряду с аддитивностью имеются и конститутивные влияния. Для температур одинакового наклона, равного 0,0000323, (Му) увеличивается на каждую группу СНз в различных гомологических рядах на 120 20. Это значение несколько падает для высших членов гомологических рядов у изосоединений оно в среднем на 21 меньше чем у соединений нормального строения, а двойная связь увеличивает его в среднем на 48. Из этих чисел, а также из значений для галоидных алкилов, альдегидов, кетонов, жирных кислот, простых эфиров и ангидридов можно вывести отдельные атомные константы и учесть влияние различных связей. Их численные значения различны при различных углах наклона. Однако, остается практически постоянным отношение величин, полученных при разных тангенсах угла наклона, например 0,0000323 и 0,0000987. [c.199]

Фторид бора и его молекулярные соединения, а также хлористый алюминий являются катализаторами присоединения к кетену альдегидов, кетонов, эфиров с образованием лактонов [233, 235—237, 1582—1585]. Реакция идет при невысокой температуре (20—50° С). [c.119]

Молекулярные соединения BFg с альдегидами и кетонами [c.69]

Среди многих десятков молекулярных соединений фтористого бора с органическими веществами продукты присоединения BFg с карбонильным производным малочисленны. Между тем изучение таких соединений представляет большой интерес, так как карбонильная группа, как известно, входит в состав таких соединений, как сложные эфиры, кетоны, альдегиды и ангидриды кислот, и выяснение характера связи фтористого бора с ними позволило бы лучше познать этот тип соединений. [c.69]

Таким образом, мы видим, что начавшаяся реакция окисления молекулярным кислородом приводит вначале к образованию гидроперекисей, а в конечном итоге к накоплению в бензине перекисей, смол, кислот, альдегидов, кетонов, спиртов и других кислородных соединений. [c.352]

Кристаллические молекулярные соединения с четкими температурами плавления образуют бромистый и иодистый магний с кетонами, альдегидами и органическими кислотами [69]. Для получения этих соединений используют реакцию вытеснения ими эфира из эфи-ратов галогенида магния. [c.248]

В основе порчи жиров лежат химические процессы и биохимические превращения. Важнейшими видами пищевой порчи жиров следует считать образование свободных жирных кислот, альдегидное либо кетонное прогоркание, осаливание. При пищевой порче жиров образуются низкомолекулярные летучие соединения— альдегиды, кетоны и низкомолекулярные кислоты, которые и обусловливают специфический запах прогорклых жиров. С течением времени в жирах образуются также некоторые нелетучие продукты окисления. В испорченных жирах происходит резкое повышение содержания свободных жирных кислот вследствие гидролиза глицеридов, содержащихся в жирах. Накопление свободных жирных кислот может происходить и в результате воздействия на жиры молекулярного кислорода. Полученные свободные жирные кислоты имеют более низкую молекулярную массу, чем кислоты исходного жира. [c.108]

В работах С. И. Данилова иеодиократио указывалось, что механизм действия концентрированных и разбавленных кислот на а-гликоли различен. При действии концентрированных кислот на а-гликоли образуются производные типа молекулярных соедн-неиий и сложных эфиров гликоля с кислотой. При этом в конечном итоге образуется молекуляргюе соединение кетона. Альдегиды в концентрированной серной кислоте тотчас превращаются в молекулярные соединения изомерного кетона и серной кислоты. При действии разбавленных кислот получаются менее устойчивые ( рыхлые ) соединения гликоля и серной кислоты типа оксониевых соединений. [c.209]

Реакции, протекающие при взаимодействии углеводородов, содержащихся в нефтяных фракциях, с молекулярным кислородом, имеют огромное практическое значение в процессах хранения и сгорания моторных топлив, при использовании смазочных масел, а также в технологии основного органического синтеза при производстве ряда кислородных соединений углеводо-оодов (альдегиды, кетоны, спирты, эфиры, кислоты и т. п.). [c.163]

Окисление индивидуальных парафиновых углеводородов воздухом при разных температурах и давлениях было изучено многими авторами. Оказалось, что легкость окисления значительно возрастает от СдНя до СяН5 , вследствие чего с увеличением молекулярного веса углеводородов реакции окисления следует проводить при более низких температуре и давлении. В результате образуются сложные смеси спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и сложных эфиров. При низких давлениях преобладают низкомолекулярные кислородсодержащие соединения, получающиеся в результате окислительного крекинга при высоких давлениях (120—160 ат) образуются преимущественно кислородсодержащие соединения большего молекулярного веса. Например, из 1 н-С4Н,(, получается в результате окисления 17 л жидких продуктов, состоящих из 75% метанола, 12 л1 ацетона и 12,5% ацетальдегида. Сложность состава получаемой смеси растет с повышением молекулярного веса исходного углеводорода. [c.195]

Однако эфиры являются не единственными органическими кисло-родсодержаа ими веществами, склонными к образованию таких молекулярных соединений Байер и Виллигер показали, что спирты, альдегиды, кетоны и кислоты также могут давать продукты взаимодействия с солями металлов и кислотами. Это явление можно наблюдать уже в случае очень простых кислородсодержащих соединений, например [c.151]

Макромолекулярная природа полимеров сун ественно изменяет протекание н них химических реакций по сравнению с низкомолекулярными аналогами. Например, при взаимодействии с серой или кислородом низкомолекулярных олефинов, моделирующих строение элементарных звеньев нолидиенов, образуются соответствующие низкомолекулярные сульфиды, альдегиды, кетоны и другие соединения. У полидиенов эти реакции, аналогичные по механизму, приводят к образованию сетчатых структур (серная вулканизация) или продуктов распада макромолекул на более мелкие образования (окислительная деструкция). При этом суш,ественНо изменяются молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение исходных полимеров и их физико-механические свойства. [c.219]

В табл. Ill—VIII приведены примеры реакций диазометана и его производных с альдегидами, ациклическими, карбоциклическими и гетероциклическими кетонами, а,р-непредельными альдегидами, кетонами и хинонами. В каждой таблице соединения расположены согласно их молекулярным формулам. Помимо этого,, приведены данные, касающиеся диазосоединений (источника и способа прибавления), растворителей, температур, продолжительности. реакций, выделяемых продуктов реакции и литературных ссылок. Литература использована по 1952 г. включительно. [c.505]

При изучении масс-спектров был выявлен ряд общих правил для интерпретации и прогнозирования наиболее характерных пиков и путей распада. Например, установлено, что лри фрагментации преимущественно образуются более стабильные третичные карбокатионы распад непредельных соединений происходит с разрывом связи, расположенной в р-положении к кратной связи, ароматической системе нли гетероатому, которые способствуют стабилизации образующегося катиона при фрагментации часто образуются следующие стабильные нейтральные молекулы монооксид углерода, вода, аммиак, сероводород, цнановодород и др. Для алифатических функциональных производных (спирты, альдегиды, кетоны, амины и др.) наиболее важным процессом фрагментации служит разрыв связи у атома углерода, несущего функциональную группу (а-разрыв). Например, фрагментация молекулярного иона этиламина, возникшего при потере одного 113 электронов иеподеленной пары атома азота, протекает преимущественно с от-и1еплснием метильного радикала. [c.510]

Однако главенствующая роль принадлежит молекулярному и струк-турно-групповому анализам. Массовым методом в этом случае является газовая хроматография. Распространены различные варианты этого метода, в том числе реакционная газовая хроматография (см. гл. 8). Трудно перечислить все те вещества, которые можно разделить, идентифицировать и количественно определить с помощью газовой дюматотрафин это смеси углеводородов, летучие жирные кислоты, сшфты, эфиры, альдегиды, кетоны и щзугие сложные соединения. Так, газовая хроматография позволяет идентифицировать компоненты запахов в пищевых продуктах. [c.475]

Продукты, получаемые на различных катализаторах, по составу в основном одинаковы. Их главными компонентами являются первичные спирты нормального строения и соответствующие альдегиды. В среднем 10% приходится на вторичные спирты и кетоны нормального строения с функциональной группой преимущественно у второго углеродного атома. В таких же примерно количествах обнаружены первичные спирты и альдегиды изостроения с одной метильной группой в боковой цепи. Спирты и неспиртовые кислородсодержащие соединения по строению углеродного скелета и положению функциональной группы в пределах нижнего углеродного числа идентичны. Во всех случаях наблюдаются одинаковые закономерности в изменении состава продуктов синтеза с ростом их молекулярной массы уменьщается дол первичных спиртов и возрастает содержание альдегидов, кетонов и углеводородов. Выход кетонов выще, чем выход соответствующих им по строению вторичных спиртов. [c.325]

Основная масса кислородных соедииекий состоит из кислот, спиртов, альдегидов, кетонов и небольших количеств сложных эфиров. Все эти еоедииерия имеют предельный характер, непредельных соединений — следы. Степень разветплеипости углеродной цени кислородных соединений возрастает с увеличением их молекулярного веса. [c.540]

Сигнал молекулярного иона имеет сравнительно большую интенсивность известно, что относительно интенсивный исходный ион образуют парафиновые углеводороды от i до С5, алкильные бензолы, альдегиды, кетоны и ароматические амины. Из этих возможных соединений следует исключить алкильные бензолы и ароматические амины, так как наибольшее измеренное значение т/е для них слишком мало. Поскольку алифатические амииы не дают интенсивного молекулярного пика, соединение sHsN также можно исключить из дальнейшего рассмотрения. [c.268]

Особенно интересны из группы внутримолекулярных окислений-восстановлений такие, при которых совершаются собственно внутримолекулярные окислительно-восстановительные превращения в одной только молекуле, в результате чего при сохранении прежнего состава и прежнего молекулярного веса наблюдается окисление одной и восстановление другой части молекулы. Известны многие примеры реакций собственно внутримолекулярного окисления-восстановления. Отметим диастереоизомерные превращения а-и р-форм сахаров, эпимеризацию сахаров, изомерные превращения карбонильных соединений (альдегидов и кетонов), оксиальдеги-дов в оксикетоны (Данилов) и оксикетонов в оксикетоны (Фаворский), сахариновую перегруппировку оксиальдегидов и моноз . Типичными внутримолекулярными окислительно-восстановительными превращениями [c.311]

Трудным вопросом является выяснение роли агента-катализатора, вызывающего таутомерное или изомерное превращение. Пути прохожде ния химических реакций обыкновенно объясняются образованием нестойких промежуточных веществ или рассматриваются как внутримолекулярный процесс, причем не всегда должное внимание уделяется роли реагента-катализатора и физических условий. Можно думать, что каталитические реакции в условиях гомогенного катализа совершаются при участии комплексных и молекулярных соединений (оксониевых и др.) в результате активации молекул, придающей подвижность отдельным атомам и группам в активированной молекуле. Каталитическое действие кислот зависит как от водородного иона кислоты, протона, присутствующего в реакциях преимущественно в гидратированном виде (Н3О — ок-сониевый, гидрониевый, гидроксониевый ион), так и от самой молекулы кислоты. Можно предположить, что при изомеризации а-окисей и при дегидратации а-гликолей способ действия разведенных и концентрированных кислот отчасти различен. Разведенные и концентрированные кислоты нередко дают неодинаковые продукты реакции, что было отмечено Даниловым в его работах по дегидратации а-гликолей и им же и Венус-Данило-вой на примере изомеризации а-окисей, превращающихся при невысоких концентрациях кислоты в альдегиды, а при высококонцентрированных кислотах — в кетоны . [c.313]

Разлагаясь при дальнейшем действии воды, комплексы хлористого цинка и серной кислоты образуют карбонильные соединения. Молекулярное соединение может переходить в сложный эфир взятой минеральной кислоты (при действии хлористого водорода и соляной кислоты образуются монохлоргидрины соответствующих а-гликолей). Разведенные кислоты делают, при воздействии своих протонов, подвижным водородный атом, находящийся у крайнего углеродного атома кольца, так что в случае несимметричной метилфенилэтилеповой окиси образуется альдегид. При действии концентрированной кислоты идет разрыв кольца у другого углеродного атома с миграцией одного из радикалов, ставшего подвижным, так что возникает кетон. Эти отношения можно представить по какой-нибудь из принятых электронных схем. [c.314]

В охлажденной (в пределах от —20° до —5°) концентрированной серной кислоте реакция течет мгновенно, как только осуществляется смешение кислоты с альдегидом, причем получается однородная жидкость, состоящая из раствора в серной кислоте молекулярного соединения ке-тона с серной кислотой. Раствор интенсивно окрашен в разные цвета, вплоть до черного, в зависимости от свойств исходного альдегида и образующегося кетона. При выливании смеси на лед сначала всегда выпадает белая полутвердая масса, затем выделяется (жидкий или твердый) кетон, не растворимый в воде. [c.314]

Как показали исследования, альдегиды и кетоны способны присоединять по одной молекуле BFg и образовывать молекулярные соединения за счет допорно-акценторной связи кислорода и бора. Следовательно, утверждения некоторых исследователей о том, что атом кислорода, связанный двойной связью в карбонильной группе, не способен координироваться с BFg, так как координация атома кислорода возможна только при наличии гибридной орбиты sp , которая отсутствует у карбонильной группы, несостоятельны. [c.69]

Кетоны жирного ряда с BFg образуют сравнительно прочные молекулярные соединения, причем метилкетоны дают такие комплексы при температуре от —10 до —0°, а симметричные кетоны при 10—20°. При более высокой температуре комплексообразование сопровождается процессами конденсации кетонов и гидратации BFg. Жидкие комплексные соединения жирных кетонов обычно перегоняются в вакууме. При атмосферном давлении они распадаются на BFg и продукты конденсации кетонов, на воздухе дымят. Твердые растворяются в инертных растворителях. Ароматические кетоны с BFg не образуют устойчивые комплексы [100а]. Кристаллические молекулярные соединения с BFg образуют ацетон [1006— ЮОг] и ацетофенон [ЮОд]. Первое разлагается только при 50°. Соединение с ацетофепоном образуется при —15°, на воздухе распадается с выделением BFg. При более высокой температуре ацетофенон с BFg превращается в 2,4,6-трифенилпирилийфторборат. В табл. 21 суммированы известные комплексные соединения BFg с альдегидами, кетонами и ангидридами кислот. [c.71]

Однако стабильность таких соединений неодинакова. Альдегиды и кетоны, которые легко реагируют с дибораном, образуют с ВРз устойчивые продукты. Ацетон, например, образует кристаллическое соединение с т. пл. 35—40°, которое разлагается только при 50°. Триметилацетальдегид легко присоединяет 1 молекулу ВРз с образованием белого кристаллического молекулярного соединения, устойчивого при комнатной температуре. ВРз образует молекулярное соединение также с ацетальдегидом, но реакция сопровождается значительной полимеризацией ацетальдегида, поэтому СНзСНО-ВРз выделить очень трудно. Бензальдегид и камфора с ВРз образуют продукты присоединения 114]. [c.80]

О пригодности метода газо-жидкостной хроматографии для анализа спиртов, альдегидов, кетонов, эфиров, кислот и других кислородсодержащих соединений свидетельствует большое число работ, посвященных этому вопросу. В качестве растворителей наиболее широко применяются полиэтиленгликоли различного молекулярного веса, полипрониленгликоль, глицерин, диглицерин, эфиры себациновой и фталевой кислот, полиэфиры янтарной кислоты, силиконовая смазка. Для разделения спиртов рекомендуется [22, 23, 24] полиэтиленгликоль молекулярного веса 200 и 400, как более пригодный для этой цели, чем ПЭГ высокомолекулярный. [c.155]

С этим, аппаратом была определена температура воспла.аденения приблизительно 80 органических веществ. В их число вошли ароматические и алифатические углев0д0 р 0йы, спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, слО ЖНЫ е и простые эфиры, амины, гало идозамещенные и другие производные. Для каждого ряда Соединений, например нормальных парафиновых углеводоро дов, температура воспламенения об ычно уменьшается с увеличени ем молекулярного веса, но это уменьшение не является прогрессивным. Вещества с совершенно различным строением имеют иногда близкие температуры воспламенения. [c.1041]

Исследования первичных смол показали, что в целом они представляют собой смесь непредельных, метановых, нафтеновых н ароматических углеводородов, фенолов, крезолов, ксилснолов, двух-и трехатомных фенолов, карбоновых кислот, альдегидов, кетонов, эфиров, спиртов, различных сернистых и азотистых соединений, а также высоко.молекулярных смолистых веществ, аналогичных асфальто-смолистым веществам нефти. [c.422]

Предположим, что исследуется жидкость, в которой по данным элементного анализа не содержится других элементов, кроме С, Н и О. Анализ показал, что эта жидкость может относиться к кислотам, сложным или простым эфирам, альдегидам, кетонам, спиртам или фенолам. Испытания на растворимость указывают на умеренный молекулярный вес кроме того, если судить по растворимости, исследуемый образец не может относиться к кислотам (которые растворимы как в NaOH, так и в NaH Os) и фенолам (которые растворимы в NaOH). Поскольку соединение все еще может быть и эфиром (простым или сложным), и альдегидом, и кетоном, и спиртом, необходимо провести групповые реакции, чтобы еще более сузить круг оставшихся возможностей. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология